Question

【題目】298K時，向20mL均為0.1mol·L-1的MOH和NH3·H2O混合液中滴加0.1mol·L-1的CH3COOH溶液，測得混合液的電阻率（表示電阻特性的物理量）與加入CH3COOH溶液的體積(V)的關系如圖所示。已知：CH3COOH的Ka=l.8×10-5，NH3H2O的Kb=l.8×l0-5。下列說法錯誤的是（ ）

A.堿性：MOH>NH3·H2O

B.c點溶液中濃度：c(CH3COOH)>c(NH3H2O)

C.d點溶液的pH≈5

D.a→d過程中水的電離程度先減小后增大

Answer 1

【答案】D

【解析】

溶液中離子濃度越小，溶液的導電率越小，電阻率越大；a→b過程中隨著CH3COOH的滴入，電阻率增大，b點達最大，說明a→b過程中隨著CH3COOH的滴入離子濃度減小，而CH3COOH滴定氨水時生成的CH3COONH4是強電解質，溶液的導電性應增大，故向混合溶液中加入等物質的量濃度的CH3COOH溶液時，發生反應的先后順序是MOH+CH3COOH= CH3COOM+H2O、NH3·H2O+ CH3COOH= CH3COONH4+H2O，則堿性MOH＞NH3·H2O，b點溶液中溶質為CH3COOM、NH3·H2O，c點時醋酸和氨水恰好完成反應生成醋酸銨，c點溶液中溶質為CH3COOM，CH3COONH4且二者的物質的量濃度相等。

A. 由圖可知，向混合溶液中加入等物質的量濃度的CH3COOH溶液時，電阻率先增大后減小，說明發生了兩步反應，發生反應先后順序是堿性強的MOH先反應MOH+CH3COOH= CH3COOM +H2O，然后NH3·H2O+ CH3COOH= CH3COONH4+H2O，所以堿性MOH＞NH3·H2O，故A正確；

B. c點時，加入醋酸40mL時，溶液中的溶質為CH3COOM、CH3COONH4且二者的物質的量濃度相等，又因為CH3COOH的Ka＝1.8×10－5等于NH3·H2O的Kb=1.8×10－5，CH3COONH4溶液呈中性，又堿性：MOH＞NH3·H2O，CH3COOM溶液呈堿性，c點溶液呈堿性，則醋酸根的水解程度大于銨根的水解程度，則c（CH3COOH)＞c(NH3·H2O），故B正確；

C. d點加入醋酸60mL，溶液中的溶質為CH3COOM、CH3COONH4和CH3COOH且三者物質的量濃度相等，由于鹽的水解程度和弱酸的電離程度都是微弱的，則c（CH3COO-）≈2c（CH3COOH），由醋酸的電離常數Ka== l.8×10-5可知c（H+）≈ 9×10-6mol/L，則溶液pH≈5，故C正確；

D. a→d過程，溶液的堿性逐漸減弱，水電離程度加大，后來酸性逐漸增強，水的電離程度減小，所以實驗過程中水的電離程度是先增大后減小，故D錯誤；

故選D。