Question

【題目】研究來(lái)源于真菌的天然產(chǎn)物L的合成對(duì)抗腫瘤藥物研發(fā)有著重要意義，其合成路線(xiàn)主要分為兩個(gè)階段：

I．合成中間體F

已知：ⅰ．TBSCl為

ⅱ．

（1）A中含氧官能團(tuán)名稱(chēng)__________。

（2）B的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式是__________。

（3）試劑a是__________。

（4）TBSCl的作用是__________。

II. 合成有機(jī)物L

已知：

（5）H中含有兩個(gè)酯基，H的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式是__________。

（6）I→J的反應(yīng)方程式是__________。

（7）K→L的轉(zhuǎn)化中，兩步反應(yīng)的反應(yīng)類(lèi)型依次是__________、__________。

Answer 1

【答案】羰基 羥基 H2C=CHMgBr 保護(hù)—CH2OH 水解反應(yīng)、消去反應(yīng)

【解析】

合成中間體F時(shí)，A發(fā)生還原反應(yīng)生成B，A的分子式為C9H14O2，B的分子式為C9H18O2，B與TBSCl發(fā)生取代反應(yīng)生成C，推知B的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為，C發(fā)生氧化反應(yīng)生成D，根據(jù)已知ⅱ的反應(yīng)條件，D生成E的反應(yīng)機(jī)理與已知ⅱ相同。

合成有機(jī)物L時(shí)，F的分子式為C11H20O2，G的分子式為C11H18O3，F通過(guò)去氫加氧生成G，根據(jù)已知的條件可知，I生成J的反應(yīng)機(jī)理與已知相同，J與氫氣反應(yīng)生成K，根據(jù)K的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式推知J的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為，進(jìn)而推知I的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為，H通過(guò)消去反應(yīng)得到I。

（1）A的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為，含氧官能團(tuán)的名稱(chēng)為羰基、羥基。

（2）A發(fā)生還原反應(yīng)生成B，A的分子式為C9H14O2，B的分子式為C9H18O2，B與TBSCl發(fā)生取代反應(yīng)生成C ，推知B的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式是。

（3）D生成E的反應(yīng)機(jī)理與已知ⅱ相同，D中羰基的碳氧雙鍵中的一條鍵斷裂，氧原子上連氫原子形成羥基，碳原子上連接R’’,根據(jù)E的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式，推知試劑a是H2C=CHMgBr。

（4）TBSCl與B中的羥基反應(yīng)，但合成最后又還原了羥基，故TBSCl的作用是保護(hù)—CH2OH。

（5）綜上分析H通過(guò)消去反應(yīng)得到I，I的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為，H中含有兩個(gè)酯基，則H的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式是。

（6）I的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為，J的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為， I→J的反應(yīng)機(jī)理與已知相同，反應(yīng)方程式是。

（7）根據(jù)K、L的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式可知，K→L的轉(zhuǎn)化中，先發(fā)生酯基的水解反應(yīng)得到，再經(jīng)過(guò)羥基的消去反應(yīng)得到L。