Question

【題目】（1）已知25℃：

H2S	一元酸HA
Ka1=9.1×10—8，Ka2=1.1×10—12，	Ka=9.1×10—10

寫出H2S與鉀鹽KA溶液 ( A-表示酸根 ) 反應的化學方程式：______________________。

（2）次磷酸（H3PO2）是一種化工產品，具有較強的還原性。

①H3PO2是一元弱酸，寫出其電離方程式____________________ 。

②H3PO2和NaH2PO2均可將溶液中的Ag+還原為Ag，從而可用于化學鍍銀。NaH2PO2為________（填 “正鹽”或“酸式鹽”），其溶液顯______（填“弱酸性”、“中性”或“弱堿性”）。利用H3PO2進行化學鍍銀反應中，氧化劑與還原劑的物質的量之比為4:1，則氧化產物為_______（填化學式）。

（3）向NH4Al（SO4）2溶液中滴加1molL—1NaOH溶液，沉淀的物質的量隨加入NaOH溶液體積的變化如圖所示。（滴加過程無氣體放出）

①寫出m點發生反應的離子方程式_____________________________________。

②往NH4Al（SO4）2溶液中改加20mL1.2mol/L Ba（OH）2溶液，充分反應后，溶液中產生沉淀的物質的量為_____________mol 。

Answer 1

【答案】H2S＋KA=KHS＋HA H3PO2H+＋H2PO2- 正鹽 弱堿性 H3PO4 NH4+＋OH-=NH3H2O 0.02

【解析】

根據強酸制弱酸原理，電離常數大的酸制備電離常數小的酸；酸跟堿完全中和生成的鹽為正鹽，酸式鹽為電離時生成的陽離子除金屬離子（或NH4+）外還有氫離子的鹽；向NH4Al（SO4）2溶液中滴加1molL-1NaOH溶液時，鋁離子先沉淀，在沉淀之后銨根與氫氧根產生氨氣，最后沉淀在過量的堿中完全溶解。

（1）由題可知，硫化氫第一步電離程度大于HA的電離程度且第二步電離程度小于HA的電離程度，根據強酸制弱酸規律，H2S與鉀鹽KA溶液反應的化學方程式H2S＋KA=KHS＋HA；

（2）①H3PO2是一元弱酸，電離方程式H3PO2H+＋H2PO2－；

②H3PO2為一元弱酸，與氫氧化鈉完全中和產生NaH2PO2，故NaH2PO2為正鹽，由于其為強堿弱酸鹽，故溶液顯弱堿性；

利用H3PO2進行化學鍍銀反應中，氧化劑與還原劑的物質的量之比為4:1，轉移電子4mol，則反應為H3PO2 +4Ag+= 4Ag↓+ H3PO4，故氧化產物為H3PO4；

（3）向NH4Al（SO4）2溶液中滴加1molL-1NaOH溶液，0~30mL時，反應為Al3++3OH-=Al(OH)3↓，30~40mL時，沉淀量不變，反應主要為NH4+＋OH－=NH3H2O，40~50mL時，氫氧化鋁沉淀逐漸溶解，Al(OH)3+OH－=AlO2－+2H2O。

①寫出m點發生反應的離子方程式為NH4+＋OH－==NH3H2O；

②反應產生0.01mol沉淀，故n(Al3+)=0.01mol， 10mL氫氧化鈉溶液與銨根離子反應，故n(NH4+)=0.01mol，根據陰陽離子電荷守恒，n(SO42-)=0.02mol。

往NH4Al（SO4）2溶液中改加20mL1.2mol/L Ba（OH）2溶液，充分反應Ba2++ SO42-=BaSO4↓，硫酸根濃度不足，要以SO42-為標準計算BaSO4質量，根據S原子守恒得產生沉淀的物質的量為0.02mol 。