Question

【題目】以硝酸銀溶液為滴定液，測定能與Ag+反應生成難溶性電解質的一種容量分析方法叫銀量法。其原理如下:

①Ag++X-=AgX↓(X-表示Cl-、Br-、I-、CN-、SCN-等離子)——用于定量計算

②2Ag++CrO42-=Ag2CrO4↓(磚紅色)——用于指示滴定的終點

[已知: Ksp(AgCl)=2.0×10-10，Ksp(Ag2CrO4)=1.12×10-12]。

某氯堿廠為測定飽和食鹽水被電解后所得淡鹽水（見圖）里氯化鈉的濃度，采用以上銀量法，每次取20.00ml 淡鹽水進行滴定，共進行了三次。據此，回答下列問題:

（1）配制100mL 0.4mol/L的硝酸銀溶液(標準液)時，需要用托盤天平稱取____gAgNO3固體，制成的溶液需置于棕色試劑瓶中(備用)，原因是_______________。

（2）為了使溶液中的Cl-恰好沉淀完全(溶液中殘余Cl-的濃度是1.0×10-5mol/L),溶液中(CrO42-)的濃度度應為______mol/L,若CrO42-的濃度大于此數值，則測定結果會偏_____(填“高”或“低”)。滴定時，若此時消耗AgNO3溶液25.00mL.( 三次實驗的平均值)，則淡鹽水中氯化鈉的濃度是______mol/L。

（3）根據相關離子的性質，滴定時溶液的pH值應控制在6.5～10,pH值太大或太小對實驗均有不良影響，pH值太大的不良影響是__________(用離子反應方程式表示)。

（4）AgCl沉淀易吸附Cl-為減少AgC1沉淀對Cl-的吸附，從而減小實驗的誤差，實驗時應采取的措施是____________________。

Answer 1

【答案】 6.8 避免AgNO3見光分解，致使AgNO3的濃度下降 2.8×103 低 0.5 Ag+ +OH－=AgOH↓（多寫2AgOH=Ag2O + H2O不影響得分） 滴定的同時，加強對滴定濁液的振蕩，減少AgCl沉淀對Cl－的吸附

【解析】（1）.硝酸銀的摩爾質量是170g/mol，配制100mL 0.4mol/L的硝酸銀溶液，需要硝酸銀的質量為：100×103L×0.4mol·L1×170g·mol1=6.8g，AgNO3見光易分解，所以制成的硝酸銀溶液應置于棕色試劑瓶中，故答案為：6.8；避免AgNO3見光分解，致使AgNO3的濃度下降；

（2）.當Cl－恰好沉淀完全（溶液中殘余Cl－的濃度是1.0×105 mol·L1）時，溶液中Ag+的濃度應為c(Ag+)=Ksp(AgCl) ÷c(Cl－)=2.0×1010÷(1.0×105)=2.0×105 (mol·L1)，CrO42－的濃度應為c(CrO42－)=Ksp(Ag2CrO4) ÷c2(Ag+)=1.12×1012÷（2.0×105）2=2.8×103 (mol·L1)，若CrO42－的濃度大于2.8×103 mol·L1，則會在Cl－未被沉淀完時就生成磚紅色的Ag2CrO4沉淀（指示已經到滴定的終點），則硝酸銀溶液所加的量不足，所以測定結果（Cl－的物質的量濃度）偏低；若此時消耗AgNO3溶液25.00mL（三次實驗的平均值），則淡鹽水中氯化鈉的濃度是c(NaCl)={c(AgNO3)×V[AgNO3(aq)]}÷V[NaCl(aq)]=（0.4mol·L1× 25.00×103 L）÷（20.00×103 L）=0.5mol·L1，故答案為：2.8×103；低；0.5；

（3）.滴定時溶液的pH值太大（即堿性太強），Ag+要與OH－反應生成 AgOH，離子方程式為：Ag+ +OH－=AgOH↓，AgOH不穩定，進而分解成Ag2O，故答案為：Ag+ +OH－=AgOH↓；

（4）.在滴定過程中，加強反應混合物的振蕩可以減少AgCl沉淀對Cl－的吸附，從而減小實驗的誤差，故答案為：滴定的同時，加強對滴定濁液的振蕩，減少AgCl沉淀對Cl－的吸附。