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【題目】實驗小組研究酸性條件下K2Cr2O7溶液和H2O2溶液的反應。

(實驗Ⅰ)向盛有H2O2溶液的試管中,加入過量的K2Cr2O7溶液和硫酸,振蕩,溶液立即變為紫紅色,此時pH1.溶液中持續產生氣泡,最終溶液變為綠色。

資料:

Cr2(SO4)3溶液呈綠色。

.酸性條件下,K2Cr2O7溶液和H2O2溶液反應生成CrO5,CrO5進一步反應生成Cr3+O2

CrO5是一種+6Cr的過氧化物,其結構如圖1,CrO5可溶于水,易溶于乙醚得到藍色溶液。

.乙醚是一種無色、不溶于水、密度比水小的有機溶劑,化學性質穩定。

(1)實驗Ⅰ中產生的氣體是O2,檢驗的方法是___________

(2)實驗Ⅰ的紫紅色溶液中含有CrO5。

①驗證紫紅色溶液中含有CrO5的操作及現象是_________________

②生成CrO5的反應不是氧化還原反應,反應的離子方程式是_______________。

(3)對實驗Ⅰ中溶液變為綠色和產生O2的原因,作出如下假設:

aCrO5在酸性溶液中不穩定,自身氧化還原生成Cr3+O2。

bCrO5在酸性條件下氧化了溶液中的H2O2,生成Cr3+O2。

為驗證上述假設,用圖2裝置進行實驗Ⅱ和實驗Ⅲ(夾持裝置已略,B中石蠟油用于吸收揮發出的乙醚)。實驗操作及現象如下:

(實驗Ⅱ)

.將20mL CrO5的乙醚溶液加入A中的20mLpH=1的稀硫酸中,不斷攪拌,乙醚層由藍色變為無色,水層變為綠色,O2體積為V mL。

.步驟ⅰ結束后向A中加入少量K2Cr2O7溶液,輕輕攪拌,靜置,乙醚層又顯出藍色。

(實驗Ⅲ)

僅將實驗Ⅱ中的pH1的稀硫酸替換為等量的含H2O2pH=1的稀硫酸,重復實驗,F象與實驗Ⅱ相同,且O2體積仍為V mL。

①實驗Ⅱ步驟ⅰ中消耗的CrO5與生成的O2的物質的量之比為23,補全離子方程式:2CrO5+____=2Cr3++3O2+_____+_____。

②甲同學認為依據實驗Ⅱ和Ⅲ中生成O2的體積相同,無法說明假設b是否成立,其理由是_________

(4)實驗Ⅰ中總反應的離子方程式是__________。

【答案】將帶火星的木條伸入試管中,木條復燃,說明生成的氣體是O2 取少量紫紅色溶液于試管中,加入乙醚,振蕩,靜置,液體分為兩層,上層呈藍色 Cr2O72﹣+4H2O2+2H+=2CrO5+5H2O 6H+ H2O2 2H2O 實驗Ⅱ、Ⅲ中,O2來源于CrO5、H2O2中的﹣1價O,且﹣1價O過量,當CrO5的量相同時,生成O2的體積相同,因而由實驗Ⅱ和Ⅲ中生成O2的體積相同無法說明假設b是否成立 Cr2O72﹣+3H2O2+8H+=2Cr3++3O2↑+7H2O

【解析】

(1)可用帶有火星的木條檢驗氧氣,方法是將帶火星的木條伸入試管中,木條復燃,說明生成的氣體是O2;

(2)CrO5可溶于水,易溶于乙醚得到藍色溶液,檢驗方法是取少量紫紅色溶液于試管中,加入乙醚,振蕩,靜置,液體分為兩層,上層呈藍色;

②酸性條件下,K2Cr2O7溶液和H2O2溶液反應生成CrO5,且生成CrO5的反應不是氧化還原反應,反應的離子方程式為Cr2O72-+4H2O2+2H+═2CrO5+5H2O

(3)①實驗Ⅱ步驟ⅰ中消耗的CrO5與生成的O2的物質的量之比為23,反應中Cr元素化合價由+6價降低為+3價,O元素化合價由-1價升高到0價,且生成過氧化氫,反應的方程式為2CrO5+6H+═2Cr3++3O2↑+H2O2+2H2O;

O2來源于CrO5、H2O2中的-1O,且-1O過量,當CrO5的量相同時,生成O2的體積相同,因而由實驗Ⅱ和Ⅲ中生成O2的體積相同無法說明假設b是否成立;

(4)溶液中持續產生氣泡,最終溶液變為綠色,生成氣體為氧氣,且生成Cr3+,反應的離子方程式為Cr2O72-+3H2O2+8H+═2Cr3++3O2↑+7H2O

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