Question

【題目】滴定法是化學上常用的定量分析的方法．滴定的方法有酸堿中和滴定、氧化還原滴定、沉淀滴定、絡合滴定等．
（1）甲化學興趣小組取20.00mL待測稀鹽酸放入錐形瓶中，并滴加2～3滴酚酞溶液作指示劑，用0.2000molL﹣1的標準NaOH溶液進行滴定．重復上述滴定操作3次，并記錄數據．
a.滴定時邊滴邊搖動錐形瓶，眼睛應觀察 ． （填序號）
A．滴定管內液面的變化 B．錐形瓶內溶液顏色的變化
b.判斷滴定終點的現象是： ．
c.根據下列數據：請計算待測鹽酸溶液的濃度為 mol/L．

滴定次數	待測液體積（mL）	標準NaOH溶液讀數記錄（mL）
		滴定前讀數	滴定后讀數
第一次	20.00	0.40	20.40
第二次	20.00	4.00	24.00
第三次	20.00	2.00	24.10

（2）乙化學興趣小組利用氧化還原反應滴定，測定了某工廠廢水中游離態氯的含量．實驗如下：
①取水樣10.0ml于錐形瓶中，加入10.0ml的KI溶液（足量），滴入指示劑2～3滴．
②將自己配制的0.01molL﹣1標準Na2S2O3溶液裝入滴定管中，調整液面，記下讀數．
③將錐形瓶置于滴定管下進行滴定，發生的反應為：I2+2Na2S2O3=2NaI+2Na2S4O6 ． 試回答下列問答：
a.步驟①發生的化學反應方程式為：；加入的指示劑是 ．
b.步驟②應使用式滴定管．
c.氯的所測濃度比實際濃度會偏大，造成誤差的原因可能是（填序號）
A 配制標準Na2S2O3溶液定容時，加水超過刻度線
B 錐形瓶水洗后直接裝待測水樣
C 裝標準Na2S2O3溶液的滴定管水洗后沒有潤洗
D 滴定到達終點時，俯視讀出滴定管讀數；
E 滴定前尖嘴部分有氣泡，滴定后消失
（3）沉淀滴定所用的指示劑本身就是一種沉淀劑．已知一些銀鹽的顏色和Ksp（20℃）如下表，測定水體中氯化物的含量，常用標準硝酸銀溶液進行滴定．

化學式	AgCl	AgBr	AgI	Ag2S	Ag2CrO4
顏色	白色	淺黃色	黃色	黑色	紅色
Ksp	2.0×10﹣10	5.4×10﹣13	8.3×10﹣17	2.0×10﹣48	2.0×10﹣12

a.滴定時，你認為該滴定適宜選用的指示劑是下列中的 ． （填序號）
A．KBrB．KIC．K2S D．K2CrO4
b.向BaCl2溶液中加入AgNO3和KBr，當兩種沉淀共存時， = ．

Answer 1

【答案】
（1）B；溶液從無色變為淺紅色，且半分鐘內不變色；0.2000
（2）Cl2+KI=I2+2KCl；淀粉溶液；堿；ACE
（3）D；2.7×10﹣3
【解析】解：（1）a.根據溶液中顏色變化判斷終點，所以眼睛應觀察錐形瓶內溶液顏色的變化；
所以答案是：B；b.達到滴定終點時，溶液由酸性變中性，再加一滴NaOH溶液顯堿性，溶液由無色變為淺紅色，則達到終點的現象為：溶液從無色變為淺紅色，且半分鐘內不變色；
所以答案是：溶液從無色變為淺紅色，且半分鐘內不變色；c.舍去誤差較大的數即第三組數據，得出V（標準）=20.00mL，
c（待測）= = =0.2000mol/L，
所以答案是：0.2000；（2）a.氯氣與碘化鉀反應生成氯化鉀和單質碘，其反應的方程式為：Cl2+KI=I2+2KCl；碘遇淀粉會變藍色，可以用淀粉作指示劑；
所以答案是：Cl2+KI=I2+2KCl；淀粉；b.Na2S2O3溶液顯堿性，所以要用堿式滴定管盛放；所以答案是：堿式滴定管；c.A． 配制標準Na2S2O3溶液定容時，加水超過刻度線，則標準溶液的濃度減小，滴定時，消耗的標準溶液的體積偏大，所以測定結果偏大，故A正確；
B．錐形瓶水洗后直接裝待測水樣，對測定結果無影響，故B錯誤；
C 裝標準Na2S2O3溶液的滴定管水洗后沒有潤洗，則標準溶液的濃度減小，滴定時，消耗的標準溶液的體積偏大，所以測定結果偏大，故C正確；
D 滴定到達終點時，俯視讀出滴定管讀數，讀數偏小，則消耗的標準溶液的體積偏小，所以測定結果偏小，故D錯誤；
E 滴定前尖嘴部分有氣泡，滴定后消失，消耗的標準溶液的體積偏大，所以測定結果偏大，故E正確；
所以答案是：ABE；（3）a.本題的指示劑的作用是指示出氯離子恰好沉淀完全，即讓氯離子先沉淀，沉淀完全后，再滴入硝酸銀溶液會生成一種顏色不同的沉淀來指示沉淀終點；
A．氯化銀、溴化銀、碘化銀的組成都是1：1，依據Ksp可以直接比較溶解性大小為氯化銀＞溴化銀＞碘化銀；隨Ksp的減小，應先出現碘化銀沉淀、再出現溴化銀，最后才沉淀氯化銀；所以不符合滴定實驗的目的和作用，不能測定氯化物的含量，故A錯誤；
B．依據A分析可知碘化銀優先于氯化銀析出，不能測定氯化物的含量，故B錯誤；
C．硫化銀的Ksp很小，Ksp=[Ag+]2[S2﹣]=2.0×10﹣48 ， 計算得到需要的銀離子濃度[S2﹣]= ；Ksp（AgCl）=[Ag+][Cl﹣]=1.8×10﹣10 ， [Cl﹣]= ，通過計算得出硫化銀也比氯化銀先沉淀，故C錯誤；
D．鉻酸銀的陽、陰離子個數比為2：1，可以計算相同濃度的銀離子沉淀氯離子、鉻酸根離子需要的濃度，依據Ksp計算得到，Ksp（AgCl）=[Ag+][Cl﹣]=1.8×10﹣10 ， Ksp（Ag2CrO4）=[Ag+]2[CrO42﹣]=2.0×10﹣12 ， [Cl﹣]= ，[CrO42﹣]= ；所以同濃度的銀離子需要的氯離子濃度小于鉻酸根離子濃度，說明鉻酸銀溶解度大于氯化銀；加入K2CrO4 ， 做指示劑可以正確的測定氯化物的含量，故D正確；
所以答案是：D；b.當兩種沉淀共存時，溶液中Ag+離子濃度相同，根據溶度積常數計算，c（Br﹣）= ，c（Cl﹣）= ，
則 = = =2.7×10﹣3；
所以答案是：2.7×10﹣3 ．
【考點精析】通過靈活運用酸堿中和滴定，掌握中和滴定實驗時，用蒸餾水洗過的滴定管先用標準液潤洗后再裝標準液；先用待測液潤洗后在移取液體；滴定管讀數時先等一二分鐘后再讀數；觀察錐形瓶中溶液顏色的改變時，先等半分鐘顏色不變后即為滴定終點即可以解答此題．