Question

【題目】氮的氧化物是大氣污染物，可以通過以下方法處理:

I.催化還原法:在汽車排氣管上安裝一個催化轉化器，發生反應:

2NO(g) + 2CO(g) N2(g) + 2CO2(g) △H1

(1)已知:①N2(g) +O2(g)2NO(g) △H2=+180kJ/mol

②CO與O2 反應相關的化學鍵鍵能數據如下:

化學鍵	O=O	C=O	C≡O
鍵能/(kJ/mol)	497	803	1072

則△H1=__________。

(2)在一定溫度下,向容積為1L的密閉容器中充入2 molNO、1molCO，10min時反應2NO(g)+2CO(g)N2(g)+2CO2(g)達到平衡狀態，反應過程中反應物濃度隨時間變化情況如圖1所示:

①該反應的平衡常數K=______(結果保留3位有效數字)；前10min內用氮氣表示的平均反應速率為______。

②若保持其他條件不變，15min時再向該容器中充入少量N2，則此時反應的v正______ v逆(填“>”、“=”或“<”)，原因是____________。

③若保持其他條件不變，15min時壓縮容器的容積至0.5L，20min時反應重新達到平衡，則此時NO的濃度對應的點應是圖1中的______(填字母)。

④某科研小組研究發現以Ag-ZSM-5為催化劑，NO轉化為N2的轉化率隨溫度變化情況如圖2 所示。若不使用CO，溫度超過775 K，發現NO的分解率降低，其可能的原因是______。

II.利用電化學原理，將NO2、O2 和熔融KNO3制成燃料電池，其原理如圖3。

(3)該電池在工作過程中NO2轉變成綠色硝化劑Y，Y 是一種氧化物，可循環使用，石墨I附近發生的電極反應式為______。相同條件下，消耗的O2 和NO2 的體積比為______。

Answer 1

【答案】 -751kJ/mol 0.0347 0.02mol/(L·min) < 生成物濃度增大，平衡逆向移動 B NO的分解反應為放熱反應，升高溫度有利于反應逆向進行 NO2-e-+NO3-=N2O5 1:4

【解析】(1)將上面兩個熱化學方程式相加可得：2CO(g)+O2(g)=2CO2(g) △H=△H1+ △H2，根據反應的焓變等于反應物的總鍵能減去生成物的總鍵能有△H1+180 kJ/mol

=（497+1072×2-4×803）kJ/mol，所以△H1=-751 kJ/mol。

(2) ①由圖象1可知，平衡時CO物質的量濃度為0.6mol/L，所以CO的物質的量濃度減少0.4mol/L，則平衡時NO的物質的量濃度為2mol/L-0.4mol/L=1.6mol/L，N2和CO2的物質的量濃度分別為0.2mol/L和0.4mol/L，所以K= =0.0347；v(N2)=0.2mol/L÷10min=0.02mol/(L·min)

②15min時反應已達平衡，再向該容器中充入少量N2，生成物的濃度增大，逆反應速增大，正反應速率不變，平衡逆向移動，故v正<v逆，答案為：<、 生成物濃度增大，平衡逆向移動。

③ 其他條件不變，15min時壓縮容器的容積至0.5L，若平衡不移動，NO的物質的量濃度變為 3.2 mol/L，但增大壓強平衡將正向移動，故NO的物質的量濃度小于3.2mol/L，用極值法考慮，若CO全部反應完則剩余的NO的物質的量為1mol，物質的量濃度為2mol/L，所以達到新平衡時NO的物質的量濃度處于2mol/L到3.2mol/L之間，故對應的點應是圖1中的B點。

④由已知信息N2(g)+O2(g)2NO(g) △H2=+180kJ/mol，可知NO的分解反應是放熱反應： 2NO(g) N2(g)+O2(g) △H2=-180kJ/mol，溫度升高，平衡逆向進行，NO的轉化率降低。

(3)燃料NO2所在電極石墨I為負極，失去電子，Y是氧化物可循環使用，可知Y是N2O5，故石墨I附近發生的電極反應式為：NO2-e-+NO3-=N2O5；負極NO2失去電子生成N2O5，N元素的化合價升高1，正極O2得到電子，O元素的化合價降低4，根據得失電子守恒可知相同條件下，消耗的O2和NO2的體積比為1:4。