Question

【題目】某溫度下，向10 mL 0.1 mol·L-lNaCl溶液和10 mL 0.1 mol·L-lK2CrO4溶液中分別滴加0.1 mol·L-lAgNO3溶液。滴加過程中pM[－lgc(Cl-)或－lgc(CrO42－)]與所加AgNO3溶液體積之間的關系如下圖所示。已知Ag2CrO4為紅棕色沉淀。下列說法錯誤的是

A. 該溫度下，Ksp(Ag2CrO4)＝4×10－12

B. al、b、c三點所示溶液中c(Ag+)：al＞b＞c

C. 若將上述NaCl溶液濃度改為0.2mol·L－1，則a1點會平移至a2點

D. 用AgNO3標準溶液滴定NaCl溶液時，可用K2CrO4溶液作指示劑

Answer 1

【答案】B

【解析】

根據pM=－lgc(Cl-)或pM=－lgc(CrO42－)可知，c(CrO42－)越小，pM越大，根據圖像，向10 mL 0.1 mol·L-lNaCl溶液和10 mL 0.1 mol·L-lK2CrO4溶液中分別滴加0.1 mol·L-lAgNO3溶液。當滴加10 mL0.1 mol·L-lAgNO3溶液時，氯化鈉恰好反應，滴加20 mL0.1 mol·L-lAgNO3溶液時，K2CrO4恰好反應，因此al所在曲線為氯化鈉，b、c所在曲線為K2CrO4，據此分析解答。

A．b點時恰好反應生成Ag2CrO4，－lgc(CrO42－)=4.0，c(CrO42－)= 10－4mol·L-l，則c(Ag+)=2× 10－4mol·L-l，該溫度下，Ksp(Ag2CrO4)＝c(CrO42－)×c2(Ag+)=4×10－12，故A正確；

B．al點恰好反應，－lgc(Cl-)=4.9，c(Cl-)=10－4.9mol·L-l，則c(Ag+)=10－4.9mol·L-l，b點c(Ag+)=2× 10－4mol·L-l，c點，K2CrO4過量，c(CrO42－)約為原來的，則c(CrO42－)= 0.025mol·L-l，則c(Ag+)==×10－5mol·L-l，al、b、c三點所示溶液中b點的c(Ag+)最大，故B錯誤；

C．溫度不變，氯化銀的溶度積不變，若將上述NaCl溶液濃度改為0.2mol·L－1，平衡時，－lgc(Cl-)=4.9，但需要的硝酸銀溶液的體積變成原來的2倍，因此a1點會平移至a2點，故C正確；

D．根據上述分析，當溶液中同時存在Cl-和CrO42-時，加入硝酸銀溶液，Cl-先沉淀，用AgNO3標準溶液滴定NaCl溶液時，可用K2CrO4溶液作指示劑，滴定至終點時，會生成Ag2CrO4為紅棕色沉淀，故D正確；

答案選B。