Question

Ⅰ：堿存在下，鹵代烴與醇反應生成醚（R-O-R′）：R-X+R′OH

KOH/室溫

R-O-R′+HX化合物A經下列四步反應可得到常用溶劑四氫 呋喃，反應框圖如圖一所示：

請回答下列問題：
（1）1mol A和1mol H₂在一定條件下恰好反應，生成飽和一元醇Y，Y中碳元素的質量分數約為65%，則Y的分子式為

C₄H₁₀O

．A分子中所含官能團的名稱是

羥基、碳碳雙健

．A的結構簡式為

CH₂=CHCH₂CH₂OH

．
（2）第①②步反應類型分別為①

加成反應

，②

取代反應

．
（3）化合物B具有的化學性質（填寫字母代號）是

abc

．
a．可發生氧化反應    b．強酸或強堿條件下均可發生消去反應
c．可發生酯化反應    d．催化條件下可發生加聚反應
（4）寫出C、D和E的結構簡式：C

、D

、E

．
（5）寫出化合物C與NaOH水溶液反應的化學方程式：

+NaOH

水

+NaBr

．
（6）寫出四氫呋喃鏈狀醚類的所有同分異構體的結構簡式：

CH₂=CHOCH₂CH₃、CH₂=CHCH₂OCH₃、CH₃CH=CHOCH₃、CH₂=C（CH₃）OCH₃

．
Ⅱ：某烴類化合物A的質譜圖表明其相對分子質量為84，紅外光譜表明分子中含有碳碳雙鍵，核磁共振氫譜表明分子中只有一種類型的氫．
（1）A的結構簡式為

（CH₃）₂C=C（CH₃）₂

；
（2）A中碳原子是否都處于同一平面？

是

（填“是”或“不是”）；
（3）在圖二中，D₁、D₂互為同分異構體，E₁、E₂互為同分異構體．
反應②的化學方程式為

（CH₃）₂C（Cl）C（Cl）（CH₃）₂+2NaOH

醇

△

CH₂=C（CH₃）-C（CH₃）=CH₂+2NaCl+2H₂O

；C 的化學名稱是

2，3-二甲基-1，3-丁二烯

；E₂的結構簡式是

HOCH₂C（CH₃）=C（CH₃）CH₂OH

；④、⑥的反應類型依次是

加成反應

；

取代反應

．

Answer 1

分析：Ⅰ、Y為飽和一元醇，設其分子式為C_nH_2n+2O，則其中C的質量分數為

12n

12n+2n+2+16

×100%=65%，得n=4，即Y的分子式為C₄H₁₀O，1molA和1molH₂恰好反應，且A能和Br₂/CCl₄反應，說明A分子中含有C=C，所以A中還含有-OH，由信息鹵代烴與醇反應生成醚，結合四氫呋喃的結構，可知A為CH₂=CHCH₂CH₂OH，故B為CH₂BrCHBrCH₂CH₂OH，C為，D和E為、；
Ⅱ、某烴類化合物A的質譜圖表明其相對分子質量為84，令組成為CxHy，則x最大值為

84

12

=7，紅外光譜表明分子中含有碳碳雙鍵，所以A為烯烴，所以x=6，y=12，因此A的化學式為C₆H₁₂，核磁共振氫譜表明分子中只有一種類型的氫，故A的結構簡式為：（CH₃）₂C=C（CH₃）₂，A與氯氣反應生成B，B為：（CH₃）₂C（Cl）C（Cl）（CH₃）₂，B在氫氧化鈉、乙醇作用下加熱，發生消去反應生成C，C為CH₂=C（CH₃）-C（CH₃）=CH₂，C與溴發生1，2-加成生成D₁，故D₁為CH₂BrCBr（CH₃）-C（CH₃）=CH₂，D₁在氫氧化鈉水溶液中發生水解反應生成E₁，E₁為HOCH₂C=CCH₂OH，D₁、D₂互為同分異構體，故反應④發生1，4-加成，D₂為CH₂BrC（CH₃）=C（CH₃）CH₂Br，D₂在氫氧化鈉水溶液中發生水解反應生成E₂，E₂為HOCH₂C（CH₃）=C（CH₃）CH₂OH．

解答：解：Ⅰ、Y為飽和一元醇，設其分子式為C_nH_2n+2O，則其中C的質量分數為

12n

12n+2n+2+16

×100%=65%，得n=4，即Y的分子式為C₄H₁₀O，1molA和1molH₂恰好反應，且A能和Br₂/CCl₄反應，說明A分子中含有C=C，所以A中還含有-OH，由信息鹵代烴與醇反應生成醚，結合四氫呋喃的結構，可知A為CH₂=CHCH₂CH₂OH，故B為CH₂BrCHBrCH₂CH₂OH，C為，D和E為、，
（1）由上述分析可知，Y分子式為C₄H₁₀O，A為CH₂=CHCH₂CH₂OH，含有碳碳雙鍵、羥基，
故答案為：C₄H₁₀O；羥基、碳碳雙�。籆H₂=CHCH₂CH₂OH；
（2）反應①是CH₂=CHCH₂CH₂OH與溴水發生加成反應，反應②是CH₂BrCHBrCH₂CH₂OH發生取代反應生成，
故答案為：加成反應；取代反應；
（3）B為CH₂BrCHBrCH₂CH₂OH，含有-OH可以發生氧化反應、可以在強酸（濃H₂SO₄）存在下發生消去反應、可以發生酯化反應，含有-Br可以在強堿（NaOH）存在下發生消去反應，不能發生加聚反應，故答案為：abc；
（4）由上述分析可知，C為，D和E為、，
故答案為：；；；
（5）與NaOH水溶液反應的化學方程式：+NaOH

水

+NaBr，
故答案為：+NaOH

水

+NaBr；．
（6）四氫呋喃鏈狀醚類的同分異構體的結構簡式：CH₂=CHOCH₂CH₃、CH₂=CHCH₂OCH₃、CH₃CH=CHOCH₃、CH₂=C（CH₃）OCH₃，
故答案為：CH₂=CHOCH₂CH₃、CH₂=CHCH₂OCH₃、CH₃CH=CHOCH₃、CH₂=C（CH₃）OCH₃；
Ⅱ、某烴類化合物A的質譜圖表明其相對分子質量為84，令組成為CxHy，則x最大值為

84

12

=7，紅外光譜表明分子中含有碳碳雙鍵，所以A為烯烴，所以x=6，y=12，因此A的化學式為C₆H₁₂，核磁共振氫譜表明分子中只有一種類型的氫，故A的結構簡式為：（CH₃）₂C=C（CH₃）₂，A與氯氣反應生成B，B為：（CH₃）₂C（Cl）C（Cl）（CH₃）₂，B在氫氧化鈉、乙醇作用下加熱，發生消去反應生成C，C為CH₂=C（CH₃）-C（CH₃）=CH₂，C與溴發生1，2-加成生成D₁，故D₁為CH₂Br-CBr（CH₃）-C（CH₃）=CH₂，D₁在氫氧化鈉水溶液中發生水解反應生成E₁，E₁為HOCH₂C=CCH₂OH，D₁、D₂互為同分異構體，故反應④發生1，4-加成，D₂為CH₂BrC（CH₃）=C（CH₃）CH₂Br，D₂在氫氧化鈉水溶液中發生水解反應生成E₂，E₂為HOCH₂C（CH₃）=C（CH₃）CH₂OH，
（1）由上述分析可知，A的結構簡式為：（CH₃）₂C=C（CH₃）₂，故答案為：（CH₃）₂C=C（CH₃）₂；
（2）（CH₃）₂C=C（CH₃）₂中含有C=C雙鍵的平面結構，4個甲基的C原子處于C=C雙鍵的平面結構內，分子碳原子都處于同一平面，故答案為：是；
（3）反應②是（CH₃）₂C（Cl）C（Cl）（CH₃）₂，在氫氧化鈉醇溶液、加熱條件下發生消去反應，生成CH₂=C（CH₃）-C（CH₃）=CH₂，該反應的化學方程式為（CH₃）₂C（Cl）C（Cl）（CH₃）₂+2NaOH

醇

△

CH₂=C（CH₃）-C（CH₃）=CH₂+2NaCl+2H₂O；
C為CH₂=C（CH₃）-C（CH₃）=CH₂，的化學名稱是2，3-二甲基-1，3-丁二烯，
E₂的結構簡式是HOCH₂C（CH₃）=C（CH₃）CH₂OH，
反應④是加成反應、反應⑥是取代反應，
故答案為：（CH₃）₂C（Cl）C（Cl）（CH₃）₂+2NaOH

醇

△

CH₂=C（CH₃）-C（CH₃）=CH₂+2NaCl+2H₂O；2，3-二甲基-1，3-丁二烯；HOCH₂C（CH₃）=C（CH₃）CH₂OH；加成反應；取代反應．

點評：本題考查有機物推斷，涉及鹵代烴、烯、醇等的性質以及分子式的求解、同分異構體、有機化學反應類型和方程式的書寫等，題目綜合性較大，注意二烯烴的加成反應，難度中等．