Question

【題目】25℃時，往水中不斷加入NaHC2O4固體，部分微粒濃度隨加入的c(HC2O4-)的變化趨勢如圖所示。下列說法正確的是( )

A.當c(HC2O4-)=0.1 mol/L時，c(H+)＞c(C2O42-)-c(H2C2O4)

B.當c(HC2O4-)＞a mol/L時，c(H+)＜c(H2C2O4)，HC2O4-的水解程度大于電離程度

C.HC2O4-C2O42-+H+，Ka(HC2O4-)=a

D.將0.08 mol/LH2C2O4溶液與等濃度NaOH溶液等體積混合后(忽略體積變化)，c(Na+)＞c(HC2O4-)＞c(C2O42-)＞c(H2C2O4)＞c(H+)＞c(OH-)

Answer 1

【答案】A

【解析】

A．根據NaHC2O4溶液中的物料守恒得c(Na+)=c(C2O42-)+c(H2C2O4)+c(HC2O4-)；根據電荷守恒可得：c(H+)+c(Na+)=2c(C2O42-)+c(HC2O4-)+c(OH-)，二者結合，整理可得：c(H2C2O4)+ c(H+)=c(C2O42-)+c(OH-)，則c(H+)=c(C2O42-)+c(OH-)-c(H2C2O4)，所以c(H+)＞c(C2O42-)-c(H2C2O4)，A正確；

B．當c(HC2O4-)＞a mol/L時，c(H+)＜c(H2C2O4)，根據圖象可知，當c(HC2O4-)＞a mol/L時c(C2O42-)＞c(H2C2O4)，HC2O4-的水解程度小于電離程度，B錯誤；

C．Ka(HC2O4-)=a時，c(H+)=c(H2C2O4)，由于HC2O4-的電離程度較小，則c(HC2O4-)≈a mol/L，Ka(HC2O4-)=，草酸的電離平衡常數Ka(H2C2O4)=c(HC2O4-)≈a，草酸的第二步電離小于第一步電離，則Ka(HC2O4-)＜a，C錯誤；

D．將0.08 mol/LH2C2O4溶液與等濃度NaOH溶液等體積混合后(忽略體積變化)，反應后溶質為0.04 mol/L的NaHC2O4溶液，根據圖象可知c(C2O42-)＞c(H+)＞c(H2C2O4)，HC2O4-電離及水解程度都是微弱的，主要是以HC2O4-的形式存在，所以溶液中離子濃度關系正確的為：c(Na+)＞c(HC2O4-)＞c(C2O42-)＞c(H+)＞c(H2C2O4)＞c(OH-)，D錯誤；

故合理選項是A。