Question

（2011?湘西州模擬）已知某烴的含氧衍生物A能發生如下所示的變化．在相同條件下，A的密度是H₂的28倍，其中碳和氫元素的質量分數之和為71.4%，C能使溴的四氯化碳溶液褪色，H的化學式為C₉H₁₂O₄．

試回答下列問題：
（1）A中含氧官能團的名稱

醛基

；C的結構簡式

CH₂=CHCH₂OH

．
（2）D可能發生的反應為

①③

（填編號）；
①酯化反應  ②加成反應  ③消去反應  ④加聚反應
（3）寫出下列反應的方程式①A與銀氨溶液：

；②G-H：

；
（4）某芳香族化合物M，與A含有相同類型和數目的官能團，且相對分子質量比A大76．則：
①M的化學式為

C₉H₈O

；
②已知M的同分異構體為芳香族化合物，不與FeCl₃溶液發生顯色反應，但能與Na反應，且官能團不直接相連．則M的同分異構體為（寫1種）：

．

Answer 1

分析：據密度的關系可推出A的相對分子質量為56，據A→B的反應條件知A中含有醛基，C能使溴的四氯化碳溶液褪色及B→D的反應條件推出A中含有碳碳雙鍵，再利用“殘基法”推出A的結構簡式為CH₂=CHCHO，A中醛基被氧化為羧基即為B，B為CH₂=CHCOOH，B與HBr加成得到D，D為BrCH₂CH₂COOH，D中Br發生取代反應生成E，E為HOCH₂CH₂COOH，E中-OH發生氧化反應得到F，F為OHCCH₂COOH，醛基再被氧化為G，G為HOOCCH₂COOH，A→C是醛基被還原，C的結構簡式為CH₂=CHCH₂OH，G與C反應酯化反應得到H，H為CH₂=CHCH₂OOCCH₂COOCH₂CH=CH₂．

解答：解：據密度的關系可推出A的相對分子質量為56，據A→B的反應條件知A中含有醛基，據C能使溴的四氯化碳溶液褪色及B→D的反應條件推出A中含有碳碳雙鍵，再利用“殘基法”推出A的結構簡式為CH₂=CHCHO，A中醛基被氧化為羧基即為B，B為CH₂=CHCOOH，B與HBr加成得到D，D為BrCH₂CH₂COOH，D中Br發生取代反應生成E，E為HOCH₂CH₂COOH，E中-OH發生氧化反應得到F，F為OHCCH₂COOH，醛基再被氧化為G，G為HOOCCH₂COOH，A→C是醛基被還原，C的結構簡式為CH₂=CHCH₂OH，G與C反應酯化反應得到H，H為CH₂=CHCH₂OOCCH₂COOCH₂CH=CH₂．
（1）通過以上分析知，A的結構簡式為：CH₂=CHCHO，所以A中含氧官能團是醛基，C的結構簡式為CH₂=CHCH₂OH，故答案為：醛基；CH₂=CHCH₂OH；
（2）D為BrCH₂CH₂COOH，含有溴原子和羧基，所以能發生酯化反應、消去反應，故選①③；
（3）A和銀氨溶液發生銀鏡反應，反應方程式為：，
丙二酸和丙烯醇發生酯化反應，反應方程式為：，
故答案為：，；
（4）①A的結構簡式為CH₂=CHCHO，某芳香族化合物M，說明M中含有苯環，一個苯基的式量是77，A的式量是55，與A含有相同類型和數目的官能團，說明A中含有碳碳雙鍵和醛基，且相對分子質量比A大76，所以A的分子式為C₉H₈O，故答案為：C₉H₈O；
②M的同分異構體為芳香族化合物，說明含有苯環，不與FeCl₃溶液發生顯色反應，說明不含酚羥基，但能與Na反應，說明含有醇羥基，且官能團不直接相連，則該結構中含有碳碳三鍵，所以其結構簡式為：，故答案為：．

點評：本題考查有機物推斷，涉及同分異構體的書寫、反應類型的判斷、反應方程式的書寫等知識點，注意利用正逆向結合的方法進行分析解答，同分異構體的判斷是學習的難點，也是考試熱點，應熟練掌握．