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    1．要有活動性不同的兩個電極（一種金屬與另一種金屬或石墨或不溶性的金屬氧化物）；

2．要有電解質溶液；

3．兩電極浸入電解質溶液且用導線連接或直接接觸。

    二、金屬的腐蝕

    1．金屬腐蝕的實質：金屬原子失去電子被氧化而消耗的過程。

2．金屬腐蝕分為化學腐蝕和電化學腐蝕。

3．化學腐蝕實質：金屬和非電解質或其它物質高考資源網相接觸直接發生氧化還原反應而引起的腐蝕。其腐蝕過程沒有電流產生。

4．電化學腐蝕實質：不純金屬或合金在電解質溶液中發生原電池反應。電化學腐蝕過程有電流產生。

    5．腐蝕的常見類型

    （1）析氫腐蝕  在酸性條件下，正極發生2H⁺+2e^-=H₂↑反應。

    （2）吸氧腐蝕  在極弱酸或中性條件下，正極發生2H₂O+O₂+4e^-=4OH^-反應。

若負極金屬不與電解質溶液發生直接的反應，則形成吸氧腐蝕的原電池反應。如生鐵浸入食鹽水中，會形成許多微小的原電池。

6．在同一電解質溶液中，金屬腐蝕的快慢可用下列原則判斷：電解原理引起的腐蝕>原電池引起的腐蝕>化學腐蝕>有防護措施的腐蝕。

    1．確定原電池電極名稱的方法

    方法一：根據電極材料的性質確定。通常是

    （1）對于金屬――金屬電極，活潑金屬是負極，不活潑金屬是正極；

    （2）對于金屬――非金屬電極，金屬是負極，非金屬是正極，如干電池等；

（3）對于金屬――化合物電極，金屬是負極，化合物是正極。

    方法二：根據電極反應的本身確定。

失電子的反應→氧化反應→負極；得電子的反應→還原反應→正極。

    2．確定電解（鍍）池電極名稱的方法

    方法一：與外電源正極連接的一極是陽極、與負極連接的一極是陰極。

方法二：電極上發生氧化反應的是陽極，發生還原反應的是陰極。

    原電池：負極：M-ne^-=Mⁿ⁺

            正極：（1）酸性溶液中2H⁺+2e^-=H₂↑

                 （2）不活潑金屬鹽溶液Mⁿ⁺+ne^-=M

                 （3）中性、弱酸性條件下2H₂O+O₂+4e^-=4OH^-

    電解（鍍）池：

    陽極：（1）若陽極是由活性材料（除C、Pt、Au等以外的其它金屬）做成，陽極反應是陽極金屬失去電子而被氧化成陽離子；

（2）若陽極是由C、Pt、Au等惰性材料做成，陽極反應則是電解液中陰離子在陽極失去電子被氧化。陰離子失去電子能力大小順序為：I^->Br^->Cl^->OH^->含氧酸根>F^-。

陰極：陰極反應一般是溶液中的陽離子得電高考資源網子的還原反應，陽離子得電子能力大小順序為：Ag⁺>Hg²⁺>Fe³⁺>Cu²⁺>H⁺>Pb²⁺>Fe²⁺>Zn²⁺>Al³⁺>Mg²⁺>Na⁺>Ca²⁺>K⁺。必須注意的是，電鍍時通過控制條件，Fe²⁺和Zn²⁺得電子的能力強于H⁺。

五、電解實例及規律

電解液

溶質類別

電解總反應式

相當于電解

溶液pH

NaOH溶液

強堿

2H₂O2H₂↑+O₂↑

水

升高

H₂SO₄溶液

含氧酸

降低

Na₂SO₄溶液

活潑金屬的含氧酸鹽

不  變

(兩極混合液)

CuCl₂溶液

不活潑金屬的無氧酸鹽

CuCl₂Cu+Cl₂↑

電解質本身

接近7

HCl溶液

無氧酸

2HClH₂↑+Cl₂↑

升高

NaCl溶液

活潑金屬的無氧酸鹽

2NaCl+2H₂OH₂+2NaOH+Cl₂↑www .k s5u.c om

電解質與水

升高

CuSO₄溶液

不活潑金屬的含氧酸鹽

2CuSO₄+2H₂O2Cu+O₂↑+2H₂SO₄

降低

NaCl(熔融)

離子化合物

2NaCl2Na+Cl₂↑

電解質本身

Al₂O₃(熔融)

2Al₂O₃4Al+3O₂↑

試題枚舉

    【例1】  鎳氫電池是近年來開發出來的可充電電池，它可以取代會產生鎘污染的鎳鎘電池。鎳氫電池的總反應式是：H₂+NiO(OH)Ni(OH)₂。根據此反應式判斷，下列敘述中正確的是（    ）

    A．電池放電時，電池負極周圍溶液的pH不斷增大

    B．電池放電時，鎳元素被氧化

    C．電池充電時，氫元素被還原

    D．電池放電時，氫氣是負極

    【解析】  本題考查在題目創設的新情景中運用所學電化學知識，解決具體問題的能力。首先是區別出充電運用的是電解原理，放電則是運用了原電池原理。抓住電解池、原電池各極發生氧化還原反應的特點，結合題給的信息進行分析判斷：

    A：原電池負極反應式為：H₂+OH^-+e^-Ni(OH)₂，pH下降。故A不正確。

B：原電池，NiO(OH)→Ni(OH)₂，鎳被還原。故B也不正確。同理可判斷得：正確答案為CD。

    【例2】  銀器皿日久表面逐漸變黑色，這是由于生成硫化銀，有人設計用原電池原理加以除去，其處理方法為：將一定濃度的食鹽溶液放入一鋁制容器中，再將變黑的銀器浸入溶液中，放置一段時間后，黑色會褪去而銀不會損失。試回答：在此原電池反應中，負極發生的反應為________；正極發生的反應為_________；反應過程中產生有臭雞蛋氣味的氣體，則原電池總反應方程式為___________________________。

【解析】  要善于抓住題示信息，“黑色褪去而銀不會損失”，必然發生變化：Ag₂SAg，顯然這是原電池的正極反應，Ag₂S+2e^-2Ag+S^2-，負極反應為活潑金屬發生氧化反應：Al-3e^-Al³⁺。正極生成的S^2-和負極生成的Al³⁺在溶液中發生雙水解：2Al³⁺+3S^2-+6H₂O2Al(OH)₃↓+3H₂S↑，與題意產生臭雞蛋氣味的氣體相吻合。原電池的總反應為上述三個反應的加合：3Ag₂S+2Al+6H₂O6Ag+2Al(OH)₃↓+3H₂S↑。