Question

（2011?西城區一模）2010年美、日三位科學家因鈀（Pd）催化的交叉偶聯反應獲諾貝爾化學獎．一種鈀催化的交叉偶聯反應如下：
（R、R’為烴基或其他基團）
應用上述反應原理合成防曬霜主要成分K的路線如圖所示（部分反應試劑和條件未注明）：

已知：①B能發生銀鏡反應，1mol B 最多與2mol H₂ 反應．
②C₈H₁₇OH分子中只有一個支鏈，且為乙基，其連續氧化的產物能與NaHCO₃反應生成CO₂，其消去產物的分子中只有一個碳原子上沒有氫．
③G不能與NaOH溶液反應．
④核磁共振圖譜顯示J分子有3種不同的氫原子．
請回答：
（1）B中含有的官能團的名稱是

碳碳雙鍵、醛基

．
（2）B→D的反應類型是

氧化反應

．
（3）D→E的化學方程式是

．
（4）有機物的結構簡式：G

；K

．
（5）符合下列條件的X的同分異構體有（包括順反異構）

4

種，其中一種的結構簡式是

CH₂=C（CH₃）-COOH、CH₂=CH-CH₂-COOH、、（任意1種）

．
a．相對分子質量是86         b．與D互為同系物
（6）分離提純中間產物E的操作：先用堿除去D和H₂SO₄，再用水洗滌，棄去水層，最終通過

蒸餾

操作除去C₈H₁₇OH，精制得E．

Answer 1

分析：B的分子式為C₃H₄O，B能發生銀鏡反應，含有醛基-CHO，1molB最多與2molH₂反應，故分子中還含有1個C=C，故B的結構簡式為CH₂=CH-CHO，由B、D的分子式可知，B中-CHO氧化為-COOH，D為CH₂=CH-COOH．C₈H₁₇OH是飽和鏈烴，分子中只有一個支鏈，且為乙基，其連續氧化的產物能與NaHCO₃反應生成CO₂，-OH位于端位，其消去產物的分子中只有一個碳原子上沒有氫，故該物質結構簡式為CH₃CH₂CH₂CH₂CH（CH₂CH₃）CH₂OH，D與C₈H₁₇OH發生酯化反應生成E，E為CH₂=CH-COOCH₂CH（CH₂CH₃）CH₂CH₂CH₂CH₃，由F的分子式可知，不飽和度為4，考慮為苯酚，由F、G的分子式是可知，F發生取代反應生成G，G不能與NaOH溶液反應，不含酚羥基，故G為，由G與J飛分子式可知，G反應取代反應生成J，核磁共振圖譜顯示J分子有3種不同的氫原子，應發生苯環上-OCH₃的對位取代，J為，由反應條件可知，J與E反應信息中的反應，為取代反應，故K為，據此解答．

解答：解：B的分子式為C₃H₄O，B能發生銀鏡反應，含有醛基-CHO，1molB最多與2molH₂反應，故分子中還含有1個C=C，故B的結構簡式為CH₂=CH-CHO，由B、D的分子式可知，B中-CHO氧化為-COOH，D為CH₂=CH-COOH．C₈H₁₇OH是飽和鏈烴，分子中只有一個支鏈，且為乙基，其連續氧化的產物能與NaHCO₃反應生成CO₂，-OH位于端位，其消去產物的分子中只有一個碳原子上沒有氫，故該物質結構簡式為CH₃CH₂CH₂CH₂CH（CH₂CH₃）CH₂OH，D與C₈H₁₇OH發生酯化反應生成E，E為CH₂=CH-COOCH₂CH（CH₂CH₃）CH₂CH₂CH₂CH₃，由F的分子式可知，為苯酚，由F、G的分子式是可知，F發生取代反應生成G，G不能與NaOH溶液反應，不含酚羥基，故G為，由G與J飛分子式可知，G反應取代反應生成J，核磁共振圖譜顯示J分子有3種不同的氫原子，應發生苯環上-OCH₃的對位取代，J為，由反應條件可知，J與E反應信息中的反應，為取代反應，故K為，
（1）由上述分析可知，B為CH₂=CH-CHO，含有碳碳雙鍵、醛基，故答案為：碳碳雙鍵、醛基；
（2）B→D是CH₂=CH-CHO中-CHO氧化為-COOH，生成為CH₂=CH-COOH，屬于氧化反應，故答案為：氧化反應；
（3）D→E是CH₂=CH-COOH與C₈H₁₇OH發生酯化反應生成E，E為CH₂=CH-COOCH₂CH（CH₂CH₃）CH₂CH₂CH₂CH₃，反應方程式為：，
故答案為：；
（4）由上述分析可知，G是；K是，故答案為：；；
（5）X的同分異構體（包括順反異構），與D（CH₂=CH-COOH）互為同系物，含有C=C、-COOH，相對分子質量是86，
故比D多1個CH₂原子團，符合條件的同分異構體有：CH₂=C（CH₃）-COOH、CH₂=CH-CH₂-COOH、、，
故答案為：4；CH₂=C（CH₃）-COOH、CH₂=CH-CH₂-COOH、、（任意1種）；
（6）分離提純中間產物E的操作：用堿除去D和H₂SO₄，再用水洗滌，棄去水層，E與C₈H₁₇OH混溶，用蒸餾方法除去C₈H₁₇OH，精制得E，故答案為：蒸餾．

點評：本題考查有機物的推斷與合成，難度中等，充分利用分子式及題目信息中有關物質的反應特點、結構特點進行推理判斷，（5）中同分異構體的書寫為易錯點，注意順反異構．