Question

【題目】硝酸是一種重要的化工原料，工業(yè)上采用氨催化氧化法制備，生產(chǎn)過(guò)程中發(fā)生的反應(yīng)有：

NH3(g)+ O2(g)NO(g)+ H2O(l) △H1= -292.3kJ/mol

NO(g)+ O2(g)= NO2(g) △H2= -57.1kJ/mol

3NO2(g)+ H2O(l)=2HNO3(aq)+NO(g) △H3= -71.7kJ/mol

回答以下問(wèn)題：

(1) NH3(g)+2O2(g)=HNO3(aq)+ H2O(l) 的 △H= ___________ kJ/mol。原料氣體(NH3、O2)在進(jìn)入反應(yīng)裝置之前，必須進(jìn)行脫硫處理。其原因是____。

(2)研究表明2NO(g)+ O2(g) 2NO2(g)的反應(yīng)歷程分兩步：

(a)2NO(g)N2O2(g)(快) (b)N2O2(g)+ O2(g)2NO2(g)(慢)

①該反應(yīng)的速率由b步?jīng)Q定，說(shuō)明b步反應(yīng)的活化能比a步的 ___(填“大”或“小”)。

②在恒容條件下，NO和O2的起始濃度之比為2:1，反應(yīng)經(jīng)歷相同時(shí)間，測(cè)得不同溫度下NO轉(zhuǎn)化為NO2的轉(zhuǎn)化率如圖，則150℃時(shí)，v正___ v逆(填“>”或“<”)。若起始c(O2)=5.0×10-4mol/L，則380℃下反應(yīng)達(dá)平衡時(shí)c(O2)=____mol/L。

(3) T1溫度時(shí)，在容積為2L的恒容密閉容器中發(fā)生反應(yīng)2NO+ O2 2NO2，實(shí)驗(yàn)測(cè)得：v正=v(NO)消耗=2v(O2)消耗=k正c2(NO)·c(O2)，v逆=v(NO2)消耗=k逆c2(NO2)，k正、k逆為速率常數(shù)，受溫度影響。容器中各反應(yīng)物和生成物的物質(zhì)的量隨時(shí)間變化如下圖所示：

①下列說(shuō)法能表明該反應(yīng)已經(jīng)達(dá)到平衡狀態(tài)的是 ____填序號(hào))

A. 混合氣體的密度不變 B. 混合氣體的顏色不變

C. k正、k逆不變 D. 2v正(O2)=v逆(NO2)

②化學(xué)平衡常數(shù)K與速率常數(shù)k正、k逆的數(shù)學(xué)關(guān)系式K=____。

③溫度為T1時(shí)的化學(xué)平衡常數(shù)K= _____。若將容器的溫度變?yōu)?/span>T2時(shí)，k正=k逆，則T2 ___T1(填“＞” “＜”或“=”)。

Answer 1

【答案】-413.8 含硫化合物會(huì)引起催化劑中毒（含硫化合物會(huì)使催化劑降低或失去催化效果） 大 ＞ 2.5×10-4 BD 5 ＞

【解析】

(1)根據(jù)蓋斯定律分析計(jì)算；含硫化合物會(huì)引起催化劑中毒，據(jù)此分析解答；

(2)該反應(yīng)的速率由b步?jīng)Q定，說(shuō)明b步反應(yīng)的活化能比較大；根據(jù)圖像，150℃時(shí)，NO的轉(zhuǎn)化率小于NO的平衡轉(zhuǎn)化率，說(shuō)明反應(yīng)需要繼續(xù)正向繼續(xù)；380℃下反應(yīng)達(dá)平衡時(shí)，NO的平衡轉(zhuǎn)化率為50%，據(jù)此計(jì)算平衡時(shí)的c(O2)；

(3)①在容積為2L的恒容密閉容器中發(fā)生反應(yīng)2NO+ O2 2NO2，根據(jù)平衡狀態(tài)的特征分析判斷；②化學(xué)平衡時(shí)，正、逆反應(yīng)速率相等，v正= v逆，結(jié)合K的表達(dá)式分析計(jì)算；③根據(jù)圖像，計(jì)算出溫度為T1時(shí)，平衡時(shí)c(NO)、c(O2)、 c(NO2)，再結(jié)合化學(xué)平衡常數(shù)K= 計(jì)算；根據(jù)K=判斷平衡常數(shù)的變化，據(jù)此判斷平衡移動(dòng)的方向，再判斷溫度的變化。

(1)①NH3(g)+O2(g)NO(g)+H2O(l) △H1= -292.3kJ/mol，②NO(g)+O2(g)= NO2(g) △H2= -57.1kJ/mol，③3NO2(g)+H2O(l)=2HNO3(aq)+NO(g) △H3= -71.7kJ/mol，根據(jù)蓋斯定律，將①+②×+③×得：NH3(g)+2O2(g)=HNO3(aq)+H2O(l) △H=(-292.3kJ/mol)+(-57.1kJ/mol)×+(-71.7kJ/mol)×= -413.8kJ/mol；含硫化合物會(huì)引起催化劑中毒，因此原料氣體(NH3、O2)在進(jìn)入反應(yīng)裝置之前，必須進(jìn)行脫硫處理，防止含硫化合物引起催化劑中毒；

(2)①該反應(yīng)的速率由b步?jīng)Q定，說(shuō)明b步反應(yīng)的活化能比a步的大；

②根據(jù)圖像，150℃時(shí)，NO的轉(zhuǎn)化率小于NO的平衡轉(zhuǎn)化率，說(shuō)明反應(yīng)需要繼續(xù)正向繼續(xù)，因此v正＞v逆；若起始c(O2)=5.0×10-4 mol/L，根據(jù)圖像，380℃下反應(yīng)達(dá)平衡時(shí)，NO的平衡轉(zhuǎn)化率為50%，因此c(O2)= 2.5×10-4mol/L；

(3)①在容積為2L的恒容密閉容器中發(fā)生反應(yīng)2NO+ O2 2NO2，

A. 混合氣體的質(zhì)量和容器的體積均不變，混合氣體的密度始終不變，不能說(shuō)明達(dá)到平衡狀態(tài)，故A錯(cuò)誤；

B. 混合氣體中只有NO2有色，氣體的顏色不變，說(shuō)明NO2濃度不變，說(shuō)明達(dá)到平衡狀態(tài)，故B正確；

C. k正、k逆為速率常數(shù)，只與溫度有關(guān)，溫度不變，k正、k逆始終不變，不能說(shuō)明達(dá)到平衡狀態(tài)，故C錯(cuò)誤；

D. 2v正(O2)=v逆(NO2)表示正逆反應(yīng)速率相等，說(shuō)明達(dá)到平衡狀態(tài)，故D正確；

故答案為：BD；

②化學(xué)平衡時(shí)，正逆反應(yīng)速率相等，v正= v逆，即k正c2(NO)·c(O2)k逆c2(NO2)，化學(xué)平衡常數(shù)K==；

③根據(jù)圖像，溫度為T1時(shí)，平衡時(shí)，c(NO)==0.4 mol/L，c(O2)= =0.2 mol/L， c(NO2)= =0.4mol/L，此時(shí)化學(xué)平衡常數(shù)K= ==5；若將容器的溫度變?yōu)?/span>T2時(shí)，k正=k逆，即K==1，平衡常數(shù)減小，說(shuō)明平衡逆向移動(dòng)，該反應(yīng)為放熱反應(yīng)，因此T2 ＞T1。