Question

【題目】全球碳計劃組織（GCP，The Global Carbon Project）報告稱，2018年全球碳排放量約371億噸，達到歷史新高。

（1）中科院設計了一種新型的多功能復合催化劑，實現了CO2直接加氫制取高辛烷值汽油，其過程如圖1所示。

①已知：CO2(g)+H2(g)=CO(g)+H2O(g) △H= + 41 kJ·mol-1

2CO2(g)+6H2(g)=4H2O(g)+CH2=CH2(g) △H= -128 kJ·mol-1

則上述過程中CO和H2轉化為CH2=CH2的熱化學方程式是_________。

②下列有關CO2轉化為汽油的說法，正確的是___________________（填標號）。

A. 該過程中，CO2轉化為汽油的轉化率高達78%

B. 中間產物Fe5C2的生成是實現CO2轉化為汽油的關鍵

C. 在Na-Fe3O4上發生的反應為CO2+H2=CO+H2O

D. 催化劑HZSM-5可以提高汽油中芳香烴的平衡產率

③若在一容器中充入一定量的CO2和H2，加入催化劑恰好完全反應，且產物只生成C5以上的烷烴類物質和水。則起始時CO2和H2的物質的量之比不低于_________。

（2）研究表明，CO2和H2在一定條件下可以合成甲醇。反應方程式為CO2(g)+3H2(g)CH3OH(g)+H2O(g) △H<0。一定條件下，往2L恒容密閉容器中充入1.0molCO2和3.0molH2，在不同催化劑作用下合成甲醇，相同時間內CO2的轉化率隨溫度變化關系如圖2所示。

①該反應自發進行的條件是__________（填“高溫”“低溫”或“任意溫度”）

②催化效果最佳的催化劑是__________（填“A”“B”或“C”）；b點時，________（填“＞”“＜”或“＝”）。

③若容器容積保持不變，則不能說明該反應達到化學平衡狀態的是________。

a.c(CO2)與c(H2)的比值保持不變

b.v(CO2)正＝v(H2O)逆

c.體系的壓強不再發生變化

d.混合氣體的密度不變

e.有lmolCO2生成的同時有斷開3mol的H-H鍵

f.氣體的平均相對分子質量不變

④已知容器內的起始壓強為100 kPa，若圖2中c點已達到平衡狀態，則該溫度下反應的平衡常數Kp =____________________（只列出計算式，不要求化簡，Kp為以分壓表示的平衡常數，分壓=總壓×物質的量分數）。

Answer 1

【答案】2CO(g)+4H2(g)=CH2=CH2(g)+2H2O(g) H=-210kJmol-1 B 6:19 低溫 A > ad

【解析】

根據已知熱化學方程式運用蓋斯定律書寫新的熱化學方程式；根據圖示反應歷程分析反應的中間產物，判斷催化劑對反應的影響；根據烷烴的通式及題干信息進行相關計算；根據熵變和焓變判斷反應是否自發進行；根據平衡狀態的特征分析反應是否達到平衡狀態；根據各物質的分壓計算平衡常數。

（1）①已知：I CO2(g)+H2(g)=CO(g)+H2O(g) △H= + 41 kJ·mol-1，II 2CO2(g)+6H2(g)=4H2O(g)+CH2=CH2(g) △H= -128 kJ·mol-1，根據蓋斯定律 II-I×2 得：2CO(g)+4H2(g)=CH2=CH2(g)+2H2O(g) △H=-128 kJ·mol-1-（+ 41 kJ·mol-1）×2=-210kJmol-1，故熱化學方程式為：2CO(g)+4H2(g)=CH2=CH2(g)+2H2O(g) H=-210kJmol-1；

②A. 由圖示分析78%并不是表示CO2轉化為汽油的轉化率，故A錯誤；

B. 中間產物Fe5C2是無機物轉化為有機物的中間產物，是轉化的關鍵，故B正確；

C. 根據圖1所示，在Na-Fe3O4上發生的反應應為CO2生成CO的反應，氫氣未參加反應，故C錯誤；

D. 催化劑HZSM-5的作用是加快反應速率，對平衡產率沒有影響，故D錯誤；

故答案為：B；

③烷烴的通式為CnH(2n+2)，假設只生成C6H14和水，則根據原子守恒知：6molCO2恰好完全反應生成1molC6H14和12molH2O需要的H2的物質的量為：，所以CO2和H2的物質的量之比不低于6mol:19mol=6:9，故答案為：6:9；

（2）①該反應為放熱反應，△H<0，根據方程式知：△S<0，根據ΔG=ΔH－TΔS，若ΔG<0則T較小，即低溫時該反應自發進行，故答案為：低溫；

②如圖所示相同時間內催化劑A的轉化率較高，說明反應較快催化效果好；b點時，還未達到平衡，則說明＞，故答案為：A；＞；

③a.c(CO2)與c(H2)初始時比值為1：3，所以按照化學計量數1:3反應后，比值始終保持不變，不能說明該反應達到平衡，故a選；

b.根據化學計量數之比知：v(CO2)正=v(H2O)正=v(H2O)逆，正逆反應速率相等，則說明已經達到平衡，故b不選；

c.該反應為氣體減小的反應，所以當體系的壓強不再發生變化，說明反應物和生成物濃度保持不變，能說明達到平衡狀態，故c不選；

d.根據質量守恒原理知，反應前后總質量始終不變，且容器體積不變，則混合氣體的密度始終不變，所以氣體密度不變不能說明達到平衡，故d選；

e.斷開3mol的H-H鍵時說明有3mol氫氣消耗，則應該消耗1molCO2，則CO2的濃度保持不變，能說明達到平衡狀態，故e不選；

f.反應前后氣體的物質的量減小，質量保持不變，則氣體的平均相對分子質量應增大，若不變，說明達到平衡狀態，故f不選；

故答案為：ad；

④c點時CO2的轉率為80%，則反應掉1mol×80%=0.8mol，

起始狀態容器中氣體總物質的量為1mol+3mol=4mol，平衡時容器中氣體總物質的量為0.2mol+0.6mol+0.8mol+0.8mol=2.4mol，容器體積不變，起始壓強為100 kPa，則平衡時總壓強為：100kPa×=60kPa，根據分壓=總壓×物質的量分數計算得：，故答案為：。