Question

【題目】CO2是一種常用的化工原料。

Ⅰ．以CO2與NH3為原料可以合成尿素[CO（NH2）2]。合成尿素的反應(yīng)為2NH3（g）＋CO2（g）CO（NH2）2（s）＋H2O（g）。

（1）在不同溫度及不同y值下合成尿素，達(dá)到平衡時(shí)，氨氣轉(zhuǎn)化率變化情況如圖所示。該反應(yīng)的ΔH_____0（填“>”、“<”或“=”，下同），若y表示壓強(qiáng)，則y1_______y2 , 若y表示反應(yīng)開始時(shí)的水碳比[n（NH3）/n（CO2）]，則y1_______y2。

（2）t℃時(shí)，若向容積為2L的密閉容器中加入3molNH3和1molCO2，達(dá)到平衡時(shí)，容器內(nèi)壓強(qiáng)為開始時(shí)的0.75倍。若保持條件不變，再向該容器中加入0.5molCO2和1molH2O，NH3的轉(zhuǎn)化率將__________（填“增大”、“減小”或“不變”）。

Ⅱ．CO2與H2反應(yīng)可用于生產(chǎn)甲醇。

（3）已知?dú)錃馀c甲醇的燃燒熱分別為-285.8 kJ·mol－1、-726.5kJ·mol－1，則CO2與H2反應(yīng)產(chǎn)生液態(tài)甲醇與液態(tài)水的熱化學(xué)方程式為________________。

（4）下圖是某甲醇燃料電池工作的示意圖。質(zhì)子交換膜（只有質(zhì)子能夠通過(guò)）左右兩側(cè)的溶液均為1L 2mol·L-1 H2SO4溶液。電極a上發(fā)生的電極反應(yīng)式為________________________，當(dāng)電池中有1mol e-發(fā)生轉(zhuǎn)移時(shí)左右兩側(cè)溶液的質(zhì)量之差為______g （假設(shè)反應(yīng)物耗盡，忽略氣體的溶解）。

Answer 1

【答案】< > < 減小 CO2(g) +3H2(g)=CH3OH(l) +H2O(l) △H=-130.9kJ/mol CH3OH +H2O-6e- =CO2+6H+ 12

【解析】

Ⅰ．（1）根據(jù)圖示，升高溫度，NH3轉(zhuǎn)化率減小，平衡逆向移動(dòng)；2NH3（g）＋CO2（g）CO（NH2）2（s）＋H2O（g），正反應(yīng)氣體物質(zhì)的量減小，加壓平衡正向移動(dòng)，氨氣的轉(zhuǎn)化率增大；增大NH3的濃度，NH3的轉(zhuǎn)化率減小；（2）利用“三段式”計(jì)算平衡常數(shù)，根據(jù)的關(guān)系判斷平衡移動(dòng)方向；Ⅱ．（3）由H2（g）和甲醇的燃燒熱分別為285.8 kJ·mol－1、726.5kJ·mol－1，可知二者燃燒的熱方程式分別為：H2(g)＋1/2O2(g)=H20(l) ΔH=-285.8 kJ/mol ①；CH3OH (l)＋3/2O2(g)=CO2(g)+2H20(l) ΔH=-726.5kJ·mol－1 ②，根據(jù)蓋斯定律書寫CO2與H2反應(yīng)產(chǎn)生液態(tài)甲醇與液態(tài)水的熱化學(xué)方程式；（4）電極a是負(fù)極，甲醇失電子生成二氧化碳和氫離子；當(dāng)電池中有1mol e-發(fā)生轉(zhuǎn)移時(shí)，a極消耗mol水，b極生成0.5mol水。

Ⅰ．（1）根據(jù)圖示，升高溫度，NH3轉(zhuǎn)化率減小，平衡逆向移動(dòng)，所以正反應(yīng)放熱，ΔH<0；2NH3（g）＋CO2（g）CO（NH2）2（s）＋H2O（g），正反應(yīng)氣體物質(zhì)的量減小，加壓平衡正向移動(dòng)，氨氣的轉(zhuǎn)化率增大；同溫下，壓強(qiáng)為y1時(shí)氨氣轉(zhuǎn)化率大于y2，所以y1>y2；增大NH3的濃度，NH3的轉(zhuǎn)化率減小，水碳比[n（NH3）/n（CO2）]為y1時(shí)氨氣轉(zhuǎn)化率大于y2，所以y1<y2；

（2）2NH3（g）＋CO2（g）CO（NH2）2（s）＋H2O（g）

開始 1.5 0.5 0

轉(zhuǎn)化 2x x x

平衡 1.5-2x 0.5-x x

x=0.25

K= ，再向該容器中加入0.5molCO2和1molH2O，>K，平衡逆向移動(dòng)，NH3的轉(zhuǎn)化率將減小；

Ⅱ．（3）由H2（g）和甲醇的燃燒熱分別為285.8 kJ·mol－1、726.5kJ·mol－1可知，二者燃燒的方程式分別為：H2(g)＋1/2O2(g)=H20(l) ΔH=-285.8 kJ/mol ①；CH3OH (l)＋3/2O2(g)=CO2(g)+2H20(l) ΔH=-726.5kJ·mol－1 ②，根據(jù)蓋斯定律①×3-②得CO2(g) +3H2(g)=CH3OH(l) +H2O(l) △H=-130.9kJ/mol；

（4）電極a是負(fù)極，甲醇失電子生成二氧化碳和氫離子，電極a上發(fā)生的電極反應(yīng)式為CH3OH +H2O-6e- =CO2+6H+；當(dāng)電池中有1mol e-發(fā)生轉(zhuǎn)移時(shí)，a極消耗mol水，b極生成0.5mol水，所以左右兩側(cè)溶液的質(zhì)量之差為12g。