Question

【題目】吲哚昔酚 (idoxifene)可用于治療骨質疏松癥，它的合成路線如圖。

（1）反應類型：B→C ；D→E

（2）D中的含氧官能團為 （寫名稱）

（3）滿足下列四個條件的A的同分異構體數目有 種。

①苯的衍生物，且苯環上只有兩個互為對位的取代基；②能發生銀鏡反應；③與FeCl3溶液作用不顯色；④不與氫氧化鈉水溶液反應

（4）E→F中還有一種副產物G生成，G與F互為同分異構體，且含有三個六元環，G結構簡式為

（5）2，2-二甲基戊酸[CH3CH2CH2C(CH3)2COOH]是有機合成中間體，請設計合理的方案以丙酮（CH3COCH3）為唯一有機原料合成2，2-二甲基戊酸異丙酯（用合成路線流程圖表示，并注明反應條件）

提示：①合成過程中無機試劑任選；②丙酮分子間能發生上圖合成路線中A→B的類似反應；③合成路線流程圖示例：CH3CH2OHCH2=CH2CH2Br-CH2Br

Answer 1

【答案】（1）加成反應；還原反應

（2）羰基、羧基、醚鍵

（3）8種

（4）

（5）

【解析】

試題分析：（1）對比B、C的結構可知，B與HCN發生加成反應得到C，對比D、E的結構，可知D失去羰基中O原子被2個H原子代替，屬于還原反應。

故答案為：加成反應；還原反應；

（2）根據D的結構可知，含有的含氧官能團有：羧基、羰基、醚鍵。

故答案為：羧基、羰基、醚鍵；

（3）A的同分異構體滿足：①苯的衍生物，且苯環上只有兩個互為對位的取代基；②能發生銀鏡反應，含有醛基；③與FeCl3溶液作用不顯色，沒有酚羥基；結合A的結構可知，含有醇羥基，若其中一個側鏈為-CHO，另外側鏈為-CH2CH2OH或-CH（CH3）OH或-OCH2CH3或-CH2OCH3，若其中一個側鏈為-CH2CHO，另外側鏈為-OCH3或-CH2OH，可以是一個側鏈為甲基、另外側鏈為-CH（OH）CHO或-OCH2CHO或-CH2OCHO；不與氫氧化鈉溶液反應說明分子中不可以是HCOO，故符合條件的同分異構體共有8種。

故答案為：8；

（4）對比E、F的結構，可知E中羧基提供-OH、苯環提供H原子，脫去1分子水生成F，G與F互為同分異構體，且含有三個六元環，則副產物G的結構簡式為：。

故答案為：；

（5）利用轉化關系中A→F的系列轉化可知，丙酮在堿性條件下得到CH3COCH=C（CH3）2，CH3COCH=C（CH3）2與HCN發生加成反應得到CH3COCH2C（CH3）2CN，再在酸性條件下水解得到CH3COCH2C（CH3）2COOH，最后在Zn-Hg/HCl條件下得到目標物，合成路線流程圖為：。

故答案為：。