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【題目】已知：pKa=-lgKa，25℃時，H2SO3的pKa1=1.85，pKa2=7.19。用0.1 mol·L-1NaOH溶液滴定20mL 0.1mol·L-1H2SO3溶液的滴定曲線如下圖所示(曲線上的數字為pH)。下列說法正確的是

A. a點所得溶液中：2c(HSO3-)+c(SO32-)=0.1mol/L

B. b點所得溶液中：c(H+)+c(SO32-)=c(OH-)+c(H2SO3)

C. c點所得溶液中：c(Na+)>3c(HSO3-)

D. e點所得溶液中：c(Na+)> c(SO32-)> c(H+)> c(OH-)

【答案】C

【解析】A．用0.1molL-1NaOH溶液滴定20mL0.1molL-1H2SO3溶液，a點溶液中溶質為H2SO3和NaHSO3，pH=1.85=pKa1，電離平衡常數表達式得到則c(H2SO3)=c(HSO3-)，溶液體積大于20ml，a點所得溶液中：c(H2SO3)+c(SO32-)+c(HSO3-)=2c(H2SO3)+c(SO32-)＜0.1molL-1 ，故A錯誤；B．b點是用0.1molL-1NaOH溶液20ml滴定20mL0.1molL-1H2SO3溶液，恰好反應生成NaHSO3，溶液顯酸性，溶液中電荷守恒c(Na+)+c(H+)=c(HSO3-)+c(OH-)+2c(SO32-)，物料守恒c(Na+)=c(HSO3-)+c(SO32-)+c(H2SO3)，得到：c(H2SO3)+c(H+)=c(SO32-)+c(OH-)，故B錯誤；C．c點pH=7.19=pKa2，依據平衡常數溶液顯堿性，溶液中溶質主要為Na2SO3，SO32-+H2OHSO3-+OH-，Kh==，c(OH-)=，帶入計算得到：c(HSO3-)=c(SO32-)，溶液中2n(Na)=3c(S)，2c(Na+)=3[c(SO32-)+c(H2SO3)+c(HSO3-)]=3[c(H2SO3)+2c(HSO3-)]，c(Na+)＞3c(HSO3)，故C正確；D．加入氫氧化鈉溶液40ml，NaOH溶液滴定20mL0.1molL-1H2SO3溶液恰好反應生成Na2SO3，Na2SO3水解顯堿性，溶液中離子濃度c(OH-)> c(H+)，故D錯誤；故選C。

練習冊系列答案

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【題目】已知2SO2(g)+O2(g)2SO3(g)，△H=-198kJ/mol，在 V2O5存在時反應過程中的能量變化如圖所示。下列敘述正確的是

A. △H= E4- E3+E2-E1

B. 加入V2O5后反應經過兩步完成，其中第一步決定反應速率

C. 加入V2O5，△H不變，但反應速率改變

D. 向密閉容器中充入2molSO2和1molO2，發生上述反應達平衡時，反應放熱198kJ

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【題目】硫酸四氨合銅晶體([Cu(NH3)4]SO4·H2O)常用作殺蟲劑，媒染劑，在堿性鍍銅中也常用作電鍍液的主要成分，在工業上用途廣泛。常溫下該物質在空氣中不穩定，受熱時易發生分解。某化學興趣小組以Cu粉、3mol/L的硫酸、濃氨水、10% NaOH溶液、95%的乙醇溶液、0.500 mol/L稀鹽酸、0.500 mol/L的NaOH溶液來合成硫酸四氨合銅晶體并測定其純度。

I．CuSO4溶液的制備

①稱取4g銅粉，在A儀器中灼燒10分鐘并不斷攪拌，放置冷卻。

②在蒸發皿中加入30mL 3mol/L的硫酸，將A中固體慢慢放入其中，加熱并不斷攪拌。

③趁熱過濾得藍色溶液。

(1)A儀器的名稱為________________________________。

(2)某同學在實驗中有1.5g的銅粉剩余，該同學將制得的CuSO4溶液倒入另一蒸發皿中加熱濃縮至有晶膜出現，冷卻析出的晶體中含有白色粉末，試解釋其原因__________________________________________。

II．晶體的制備

將上述制備的CuSO4溶液按如圖所示進行操作

(3)已知淺藍色沉淀的成分為Cu2(OH)2SO4，試寫出生成此沉淀的離子反應方程式___________________。

(4)析出晶體時采用加入乙醇的方法，而不是濃縮結晶的原因是________________________。

III．氨含量的測定

精確稱取wg晶體，加適量水溶解，注入如圖所示的三頸瓶中，然后逐滴加入足量10%NaOH溶液，通入水蒸氣，將樣品液中的氨全部蒸出，并用蒸餾水沖洗導管內壁，用V1mL0.5mol/L的鹽酸標準溶液完全吸收。取下接收瓶，用0.5mol/L NaOH標準溶液滴定過剩的HCl(選用甲基橙作指示劑)，到終點時消耗V2mLNaOH溶液。