Question

【題目】已知：① CH3CH=CHCH2CH3CH3COOH＋CH3CH2COOH

② R－CH=CH2R－CH2－CH2－Br

香豆素的核心結構是芳香內酯A，A經下列步驟轉變為水楊酸。

請回答下列問題：

（1）下列有關A、B、C的敘述中不正確的是__________

a．C中核磁共振氫譜共有8種峰 b．A、B、C均可發生加聚反應

c．1mol A最多能和5mol氫氣發生加成反應 d．B能與濃溴水發生取代反應

（2）B分子中有2個含氧官能團，分別為_____和_____（填官能團名稱），B→C的反應類型為____________。

（3）在上述轉化過程中，反應步驟B→C的目的是________________________。

（4）化合物D有多種同分異構體，其中一類同分異構體是苯的對二取代物，且水解后生成的產物之一能發生銀鏡反應。請寫出其中一種的結構簡式：____________。

（5）寫出合成高分子化合物E的化學反應方程式：______________________________。

（6）寫出以為原料制備的合成路線流程圖（無機試劑任用），并注明反應條件。合成路線流程圖示例如下：

______________________________。

Answer 1

【答案】c 羧基 酚羥基 取代反應 保護酚羥基，使之不被氧化

【解析】

步驟A→B是芳香內酯的水解，B分子比A多了2個H原子和1個O原子，B、C的不飽和度（缺氫指數）都是6，分子內含有1個苯環、1個羧基、1個碳碳雙鍵和1個羥基，根據C→D的變化可推知C的結構為，C分子內沒有了羥基，顯然是通過步驟B→C使羥基變為甲氧基，B的結構簡式是，A為芳香內酯分子式為C9H6O2，可寫出A的結構簡式為，將直接用KMnO4溶液氧化得不到乙二酸和水楊酸，因為酚羥基也要被氧化．D的同分異構體能發生水解且水解產物之一能發生銀鏡反應，該物質肯定是甲酸酯，苯環上的取代基有3種情況：HCOO-與CH3O-、HCOO-與HOCH2-、HCOOCH2-與HO-，每種情況的兩個取代基又有鄰位、對位和間位3種可能，共有9種同分異構體。最后的合成要用“逆合成分析法”：→→→→。

（1）根據以上分析，A為，B為，C為，

a．C中有8種不同的H原子，則核磁共振氫譜共有8種峰，故a正確；

b．A、B、C中均含有C=C官能團，則均可發生加聚反應，故b正確；

c．1molA含有1mol苯環，能與3mol氫氣發生加成反應，含有1molC=C，能與1mok氫氣發生加成反應，則最多能和4mol氫氣發生加成反應，故c錯誤；

d．B中含有酚羥基，鄰位和對應有H原子，則能與濃溴水發生取代反應，故d正確。

故答案為：c；

（2）B為，含有羧基、酚羥基以及C=C，B為，C為，B發生水解或取代可生成C，

故答案為：羧基；酚羥基；取代反應；

（3）將直接用KMnO4溶液氧化得不到乙二酸和水楊酸，因為酚羥基也要被氧化，則反應步驟B→C的目的是保護酚羥基，使之不被氧化，

故答案為：保護酚羥基，使之不被氧化；

（4）D的同分異構體能發生水解且水解產物之一能發生銀鏡反應，該物質肯定是甲酸酯，苯環上的取代基有3種情況：HCOO-與CH3O-、HCOO-與HOCH2-、HCOOCH2-與HO-，每種情況的兩個取代基又有鄰位、對位和間位3種可能，共有9種同分異構體，其中處于對位的有，

故答案為：；

（5）乙二酸和乙二醇和發生縮聚反應，反應的方程式為，

故答案為：；

（6）以為原料制備，可用逆推法推斷，即→→→→，

則合成路線為，

故答案為：。