Question

（2011?臺州模擬）阿司匹林（乙酰水楊酸）已應用百年，成為醫藥史上三大經典藥物之一，至今它仍是世界上應用最廣泛的解熱、鎮痛和抗炎藥，也是作為比較和評價其他藥物的標準制劑．乙酰水楊酸受熱易分解，分解溫度為128～135℃．某學習小組在實驗室以水楊酸（鄰羥基苯甲酸）與醋酸酐[（CH₃CO）₂O]為主要原料合成該物質，設計的合成路線為：
一、制備

二、提純

主要試劑和產品的物理常數

名     稱	相對分子質量	熔點或沸點（0C）	水	醇	醚
水楊酸	138	158（熔點）	微溶	易溶	易溶
醋酸酐	102	139.4（沸點）	反應	可溶	易溶
乙酰水楊酸	180	135（熔點）	微溶	可溶	微溶

請根據以上信息回答下列問題：
（1）①合成阿斯匹林時，還會生成一些副產品，其中有一種是高分子，為了分離此物質，方案1中加入A物質為

NaHCO₃

溶液．②本方案抽濾后進行洗滌，其具體操作是

關小水龍頭，向布氏漏斗中加洗滌劑（水）至浸沒沉淀物，使洗滌劑緩慢通過沉淀物

．
（2）方案2為改進的提純方法，稱為重結晶提純法．①該方案中步驟1除了選用乙酸乙酯外，還可選擇下列哪些試劑

A

．
A．乙醇   B．蒸餾水    C．乙醚
②步驟2回流的裝置如圖所示，寫出儀器a的名稱

三頸燒瓶

，使用溫度計的目的是

控制反應溫度，防止溫度過高，乙酰水楊酸受熱分解

，冷凝水的流向為

b→c

．
③方案2所得產品的有機雜質要比方案1少的原因是

方案2水楊酸易溶于乙酸乙酯，在冷卻結晶時大部分溶解在乙酸乙酯中，很少結晶出來

．
（3）該學習小組在實驗中原料用量：2.0g水楊酸、5.0ml醋酸酐（ρ=1.08g?cm-3），最終稱量產品m=2.2g，則乙酰水楊酸的產率為

84.3%

．

Answer 1

分析：（1）①高分子化合物難溶于水，可加入碳酸氫鈉是乙酰水楊酸生成易溶于水的乙酰水楊酸鈉而達到分離的目的；
②洗滌時應使洗滌劑緩慢通過沉淀物；
（2）①利用重結晶法分離，根據水楊酸和乙酰水楊酸的溶解度的差異選擇分離方法；
②該儀器為三頸燒瓶，加熱時溫度不能過高，應控制在一定范圍之內；
③水楊酸易溶于乙酸乙酯而達到分離的目的；
（3）計算理論生成乙酰水楊酸的質量，可計算出產率．

解答：解：（1）①高分子化合物難溶于水，可加入碳酸氫鈉是乙酰水楊酸生成易溶于水的乙酰水楊酸鈉而達到分離的目的，
故答案為：NaHCO₃；
②洗滌時應使洗滌劑緩慢通過沉淀物，應關小水龍頭，向布氏漏斗中加洗滌劑（水）至浸沒沉淀物，使洗滌劑緩慢通過沉淀物，
故答案為：關小水龍頭，向布氏漏斗中加洗滌劑（水）至浸沒沉淀物，使洗滌劑緩慢通過沉淀物；
（2）①水楊酸易溶于乙醇，通過重結晶可得到乙酰水楊酸，二者都難溶于水，而乙酰水楊酸在乙醚中微溶，與高分子化合物不能分離，則只能用乙醇分離，
故答案為：A；
②儀器為三頸燒瓶，加熱時溫度不能過高，應控制在一定范圍之內，可用溫度計控制溫度，防止乙酰水楊酸受熱分解，為充分冷凝，是冷水充滿冷凝器，應從下端進，上端出，
故答案為：三頸燒瓶；控制反應溫度，防止溫度過高，乙酰水楊酸受熱分解；b→c；
③水楊酸易溶于乙酸乙酯，而乙酰水楊酸難溶于乙酸乙酯，而使二者充分分離，
故答案為：方案2水楊酸易溶于乙酸乙酯，在冷卻結晶時大部分溶解在乙酸乙酯中，很少結晶出來；
（3）（水楊酸）=

2.0g

138g/mol

=0.0145mol，n（醋酸酐）=

5.0mL×1.08g/mL

102g/mol

=0.053mol，
則理論上生成乙酰水楊酸0.0145mol，產率為

2.2g

0.0145mol×180g/mol

×100%=84.3%，
故答案為：84.3%．

點評：本題考查有機物合成的方案設計與評價，題目難度較大，本題注意把握實驗操作原理，把握題給信息，掌握實驗操作方法，學習中注意積累．