Question

【題目】已知：pKa=-lgKa，25℃時，H2SO3的 pKa1=1．85，pKa2=7．19．用0．1molL-1NaOH溶液滴定20mL0．1molL-1H2SO3溶液的滴定曲線如圖所示(曲線上的數字為pH)．下列說法不正確的是( )

A．a點所得溶液中：2c(H2SO3)+c(SO32-)＜0．1 molL-1

B．b點所得溶液中：c(H2SO3)+c(H+)=c(SO32-)+c(OH-)

C．c點所得溶液中：c(Na+)＜3c(HSO3 )

D．d點所得溶液中：c(Na+)＞c(SO32-)＞c(HSO3-)

Answer 1

【答案】C

【解析】

試題分析：A、用0.1molL-1NaOH溶液滴定20mL0.1molL-1H2SO3溶液，a點溶液中溶質為H2SO3和NaHSO3，PH=1.85=Pa1，電離平衡常數表達式得到則c(H2SO3)=c(HSO3-)，溶液體積大于20ml，a點所得溶液中：c(H2SO3)+c(SO32-)+c(HSO3-)=2c(H2SO3)+c(SO32-)＜0.1 molL-1 ，故A正確；B、b點是用0.1molL-1NaOH溶液20ml滴定20mL0.1molL-1H2SO3溶液，恰好反應生成NaHSO3，溶液顯酸性，溶液中電荷守恒c(Na+)+c(H+)=c(HSO3-)+c(OH-)+2c(SO32-)，物料守恒c(Na+)=c(HSO3-)+c(SO32-)+c(H2SO3)，得到：c(H2SO3)+c(H+)=c(SO32-)+c(OH-)，故B正確；C、c點pH=7.19=PKa2，依據平衡常數溶液顯堿性，溶液中溶質主要為Na2SO3，SO32-+H2OHSO3-+OH-，Kh==，c(OH-)=，代入計算得到：c(HSO32-)=c(SO32-)，根據物料守恒，溶液中2n(Na)=3c(S)，2c(Na+)=3[c(SO32-)+c(H2SO3)+c(HSO3-)]=3[c(H2SO3)+2c(HSO3-)]，c(Na+)＞3c(HSO3 )，故C錯誤；D、加入氫氧化鈉溶液40ml，NaOH溶液滴定20mL0.1molL-1H2SO3溶液恰好反應生成Na2SO3，d點溶液中主要是Na2SO3和少量NaHSO3，溶液中離子濃度c(Na+)＞c(SO32-)＞c(HSO3-)，故D正確；故選C。