Question

【題目】醇與氫鹵酸反應是制備鹵代烴的重要方法。實驗室制備溴乙烷和1—溴丁烷的反應如下：

NaBr+H2SO4HBr+NaHSO4 ①

R—OH+HBrR—Br+H2O ②

可能存在的副反應有：醇在濃硫酸的存在下脫水生成烯和醚，Br—被濃硫酸氧化為Br2等。有關數據列表如下；

	乙醇	溴乙烷	正丁醇	1—溴丁烷
密度/g·cm-3	0.7893	1.4604	0.8098	1.2758
沸點/℃	78.5	38.4	117.2	101.6

請回答下列問題：

（1）溴乙烷和1—溴丁烷的制備實驗中，下列儀器最不可能用到的是________。（填字母）

a．圓底燒瓶 b．量筒 c．錐形瓶 d．長頸漏斗

（2）溴代烴的水溶性______（填“大于”、“等于”或“小于”）相應的醇，將1-溴丁烷粗產品置于分液漏斗中加水，振蕩后靜置，產物在______（填“上層”、“下層”或“不分層”）

（3）制備操作中，加入的濃硫酸必需進行稀釋，其目的是____________。（填字母）

a．減少副產物烯和醚的生成 b．減少Br2的生成

c．減少HBr的揮發 d．水是反應的催化劑

（4）欲除去溴代烷中的少量雜質Br2，下列物質中最適合的是____________。（填字母）

a．NaI b．NaOH c．NaHSO3 d．KCl

（5）在制備溴乙烷時，采用邊反應邊蒸出產物的方法，其有利于______________ ；

但在制備1—溴丁烷時卻不能邊反應邊蒸出產物，其原因是_______________________。

（6）得到的溴乙烷中含有少量乙醇，為了制得純凈的溴乙烷，可用蒸餾水洗滌，分液后，再加入無水CaCl2后進行的實驗操作是______（填字母）

a．分液 b．蒸餾 c．萃取 d．過濾

（7）為了檢驗溴乙烷中含有溴元素，通常采用的方法是取少量溴乙烷，然后______（按實驗的操作順序選填下列序號）①加熱 ②加入AgNO3 ③加入稀HNO3 ④加入NaOH溶液．

Answer 1

【答案】d小于下層abcc使平衡向生成溴乙烷的方向移動而1-溴丁烷和正丁醇的沸點相差較小，所以不能邊反應邊蒸出產物bd④①③②

【解析】

(1) a. 圓底燒瓶，c．錐形瓶在蒸餾分離產物時會用到， b. 量筒可以用來量取液體如乙醇，因此，最不可能用到的是d．長頸漏斗；

(2)醇能和水形成氫鍵的物質而易溶于水，溴代烴和水不反應也不能和水形成氫鍵，所以溴代烴的水溶性小于相應的醇；1-溴丁烷和水不能形成氫鍵所以不易溶于水，且密度大于水，所以將1-溴丁烷粗產品置于分液漏斗中加水，振蕩后靜置，產物在下層；

(3)a.濃硫酸和1-丁醇反應發生副反應消去反應生成烯烴、分子間脫水反應生成醚，稀釋后不能發生類似反應減少副產物烯和醚的生成，故a正確；

b.濃硫酸具有強氧化性能將溴離子氧化為溴單質，稀釋濃硫酸后能減少溴單質的生成，故b正確；

c.反應需要溴化氫和1-丁醇反應，濃硫酸溶解溶液溫度升高，使溴化氫揮發，稀釋后減少HBr的揮發，故c正確；

d.水是產物不是反應的催化劑，故d錯誤；

綜上所述，本題應選abc；

(4)欲除去溴代烷中的少量雜質Br2，

a.NaI和溴單質反應，但生成的碘單質會混入，故a錯誤；
b.溴單質和氫氧化鈉反應，溴代烷也和NaOH溶液中水解反應，故b錯誤；
c.溴單質和NaHSO3溶液發生氧化還原反應，可以除去溴單質，故c正確；
d.KCl不能除去溴單質，故d錯誤；
綜上所述，本題應選c；

(5)根據題給信息知，乙醇和溴乙烷的沸點相差較大，采用邊反應邊蒸出產物的方法，可以使平衡向生成溴乙烷的方向移動，而1-溴丁烷和正丁醇的沸點相差較小，若邊反應邊蒸餾，會有較多的正丁醇被蒸出，所以不能邊反應邊蒸出產物；而1-溴丁烷和正丁醇的沸點相差較小，所以不能邊反應邊蒸出產物。