Question

【題目】用NH3催化還原NxOy可以消除氮氧化物的污染．已知：反應(yīng)I：4NH3（g）+6NO（g）5N2（g）+6H2O（l）△H1
反應(yīng)II：2NO（g）+O2（g）2NO2（g）△H2 （且|△H1|=2|△H2|）
反應(yīng)III：4NH3（g）+6NO2（g）5N2（g）+3O2（g）+6H2O（l）△H3
反應(yīng)I和反應(yīng)II在不同溫度時的平衡常數(shù)及其大小關(guān)系如下表

溫度/K	反應(yīng)I	反應(yīng)II	已知： K2＞K1＞K2′＞K1′
298	K1	K2
398	K1′	K2′

（1）推測反應(yīng)III是反應(yīng)（填“吸熱”或“放熱”）
（2）相同條件下，反應(yīng)I在2L密閉容器內(nèi)，選用不同的催化劑，反應(yīng)產(chǎn)生N2的量隨時間變化如圖1所示．①計算0～4分鐘在A催化劑作用下，反應(yīng)速率v（NO）= ．
②下列說法正確的是 ．
A．該反應(yīng)的活化能大小順序是：Ea（A）＞Ea（B）＞Ea（C）
B．增大壓強能使反應(yīng)速率加快，是因為增加了活化分子百分數(shù)
C．單位時間內(nèi)H﹣O鍵與N﹣H鍵斷裂的數(shù)目相等時，說明反應(yīng)已經(jīng)達到平衡
D．若在恒容絕熱的密閉容器中發(fā)生反應(yīng)，當(dāng)K值不變時，說明反應(yīng)已經(jīng)達到平衡
（3）一定條件下，反應(yīng)II達到平衡時體系中n（NO）：n（O2）：n（NO2）=2：1：2．在其它條件不變時，再充入NO2氣體，分析NO2體積分數(shù)﹣﹣φ（NO2）的變化情況：（填“變大”、“變小”或“不變”）恒溫恒壓容器，φ（NO2）；恒溫恒容容器，φ（NO2） ．
（4）一定溫度下，反應(yīng)III在容積可變的密閉容器中達到平衡，此時容積為3L，c（N2）與反應(yīng)時間t變化曲線X如圖2所示，若在t1時刻改變一個條件，曲線X變?yōu)榍�線Y或曲線Z．則：①變?yōu)榍�線Y改變的條件是 ． 變?yōu)榍�線Z改變的條件是 ．

②若t2降低溫度，t3達到平衡，請在上圖中畫出曲線X在t2﹣t4內(nèi) c（N2）的變化曲線 ．

Answer 1

【答案】
（1）吸熱
（2）0.375mol?L﹣1min﹣1；CD
（3）不變；變大
（4）加入催化劑；將容器的體積快速壓縮至2L；
【解析】解：（1）已知K1＞K1′，說明隨溫度升高，K減小，則反應(yīng)Ⅰ為放熱反應(yīng)，△H1＜0；K2＞K2′，說明隨溫度升高，K減小，則反應(yīng)II為放熱反應(yīng)，△H2＜0；反應(yīng)I﹣反應(yīng)II×3得到反應(yīng)III，則△H3=△H1﹣3△H2 ， 已知|△H1|=2|△H2|，所以△H3=△H1﹣3△H2=|△H2|＞0，即反應(yīng)III為吸熱反應(yīng)，所以答案是：吸熱；（2）①已知4分鐘時氮氣為2.5mol，則消耗的NO為3mol，所以v（NO）= = =0.375molL﹣1min﹣1 ， 所以答案是：0.375molL﹣1min﹣1；②A．相同時間內(nèi)生成的氮氣的物質(zhì)的量越多，則反應(yīng)速率越快，活化能越低，所以該反應(yīng)的活化能大小順序是：Ea（A）＜Ea（B）＜Ea（C），故A錯誤；B．增大壓強能使反應(yīng)速率加快，是因為增大了活化分子數(shù)，而活化分子百分數(shù)不變，故B錯誤；C．單位時間內(nèi)H﹣O鍵斷裂表示逆速率，N﹣H鍵斷裂表示正速率，單位時間內(nèi)H﹣O鍵與N﹣H鍵斷裂的數(shù)目相等時，則消耗的NH3和消耗的水的物質(zhì)的量之比為4：6，則正逆速率之比等于4：6，說明反應(yīng)已經(jīng)達到平衡，故C正確；D．該反應(yīng)為放熱反應(yīng)，恒容絕熱的密閉容器中，反應(yīng)時溫度會升高，則K會減小，當(dāng)K值不變時，說明反應(yīng)已經(jīng)達到平衡，故D正確；所以答案是：CD；（3）一定條件下，反應(yīng)II2NO（g）+O2（g）2NO2（g）達到平衡時體系中n（NO）：n（O2）：n（NO2）=2：1：2．在其它條件不變時，恒溫恒壓條件下，再充入NO2氣體，則與原來的平衡為等效平衡，則NO2體積分數(shù)與原來平衡相同；若恒溫恒容容器中，再充入NO2氣體，容器中壓強增大，與原來平衡相比較，平衡正向移動，則NO2體積分數(shù)變大；所以答案是：不變；變大；（4）①分析圖象可知曲線X變化為曲線Y是縮短反應(yīng)達到平衡的時間，最后達到相同平衡狀態(tài)，反應(yīng)中體積是可變的，已知是恒壓容器，說明改變的是加入了催化劑，當(dāng)曲線X變?yōu)榍�線Z時N2物質(zhì)的量濃度增大，可變?nèi)萜髦袣怏w體積和濃度成反比，曲線X，體積為3L，N2濃度為3mol/L，改變條件當(dāng)曲線X變?yōu)榍�線Z時，N2濃度為4.5mol/L，則體積壓縮體積為：3：V=4.5：3，V=2L，所以將容器的體積快速壓縮至2L符合；所以答案是：加入催化劑；將容器的體積快速壓縮至2L；②反應(yīng)III為吸熱反應(yīng)，若t2降低溫度，則平衡逆向移動，氮氣的濃度減小，在t3達到平衡，曲線X在t2﹣t4內(nèi) c（N2）的變化曲線為 ，所以答案是： ．
【考點精析】認真審題，首先需要了解反應(yīng)速率的定量表示方法(反應(yīng)速率的單位：mol/(L·min)或mol/(L·s) v=△c-△t)，還要掌握化學(xué)平衡狀態(tài)本質(zhì)及特征(化學(xué)平衡狀態(tài)的特征：“等”即 V正=V逆>0；“動”即是動態(tài)平衡，平衡時反應(yīng)仍在進行；“定”即反應(yīng)混合物中各組分百分含量不變；“變”即條件改變，平衡被打破，并在新的條件下建立新的化學(xué)平衡；與途徑無關(guān)，外界條件不變，可逆反應(yīng)無論是從正反應(yīng)開始，還是從逆反應(yīng)開始，都可建立同一平衡狀態(tài)（等效）)的相關(guān)知識才是答題的關(guān)鍵．