Question

【題目】【全國百強(qiáng)校.2017屆江蘇省鹽城中學(xué)高三下學(xué)期開學(xué)考試】

常溫下，向10mL0.1mol·L－1H2A溶液中逐滴加入0.1mol·L－1NaOH溶液。有關(guān)微粒的物質(zhì)的量變化如圖（其中Ⅰ代表H2A，Ⅱ代表HA-，Ⅲ代表A2-）。根據(jù)圖示分析判斷，下列微粒濃度大小關(guān)系正確的是

A. 當(dāng)v=0時，c(H+)=c(OH-)+c(HA-)+c(A2-)

B. 當(dāng)v=10時，c(Na+)=c(H2A)+c(HA-)+c(A2-)

C. 當(dāng)v=20時，c(Na+)＞c(A2-)＞c(HA-)＞c(OH-)＞c(H+)

D. 當(dāng)pH=7時，c(Na+)＞c(HA-)+ c(A2-)

Answer 1

【答案】BD

【解析】v=0時，研究對象就是H2A溶液，根據(jù)離子電荷守恒，c(H+)=c(OH-)+c(HA-)+2c(A2-)，A錯誤。v=10時，反應(yīng)恰好生成NaHA，Na原子與A原子（或原子團(tuán)）數(shù)目相等，而A在溶液中有三種形式，則c(Na+)=c(H2A)+c(HA-)+c(A2-)，B正確。未加入NaOH時H2A物質(zhì)的量接近1×10-3mol，溶液中HA-也很少，說明H2A為弱酸，v=20時，反應(yīng)恰好生成Na2A，所以A2-在溶液中會水解生成OH-、HA-、H2A，但是由于水解程度一般都比較小，所以未水解的A2-遠(yuǎn)大于水解生成的HA-，且水解生成的H2A更少，即c(A2-) >c(HA-)>c(H2A)；A2-水解生成的HA-與OH-的量相等，但是在此基礎(chǔ)上HA-因進(jìn)一步水解會有所減少，而OH- 增加，此外，H2O電離也有少量OH-生成，則c(HA-)＞c(OH-) ，所以c(Na+)＞c(A2-)＞c(OH-)＞c(HA-)＞c(H+)，C錯誤。常溫下pH=7為中性溶液，該混合中性的溶液中上述各種離子都同時存在，根據(jù)電荷守恒，則c(Na+)+c(H+)=2c(A2-)+c(HA-)+c(OH-)，因為c(H+)=c(OH-)，所以c(Na+)=2c(A2-)+c(HA-)，則c(Na+)>c(A2-)+c(HA-)，D正確。正確答案選BD。

【名師點(diǎn)評】：溶液中離子濃度比較的問題首先需要確認(rèn)溶液中的溶質(zhì)不參加鹽類水解、弱電解質(zhì)電離之外的其他反應(yīng)，只有這種相對穩(wěn)定的體系才能夠直接比較離子濃度。具體題型中等量比較一般通過電荷守恒、質(zhì)量守恒和質(zhì)子守恒進(jìn)行，而不等量比較需要綜合參考強(qiáng)電解質(zhì)的電離、離子的水解和弱電解質(zhì)的電離，且離子的水解和弱電解質(zhì)的電離程度一般都比較小。