Question

【題目】VIA族的氧，硫，硒(Se)，碲(Te)等元素在化合物中常表現出多種氧化態，含VIA族元素的化合物在研究和生產中有許多重要用途。請回答下列問題：

(1)S單質的常見形式為S8，其環狀結構如下圖所示，S原子采用的軌道雜化方式是______。

(2)Se原子序數為______，其核外M層電子的排布式為______。

(3)H2Se的酸性比H2S__________(填“強”或“弱”)。氣態SeO3分子的立體構型為______，SO32－離子的立體構型為______。

(4)H2SeO3的K1和K2分別為2.7×10－3和2.5×10－8，H2SeO4第一步幾乎完全電離，K2為1.2×10－2，請根據結構與性質的關系解釋：

①H2SeO3和H2SeO4第一步電離程度大于第二步電離的原因：__________。

②H2SeO4比H2SeO3酸性強的原因：________________________。

Answer 1

【答案】sp3 34 3s23p63d10 強 平面正三角形 三角錐型 酸第一步電離產生的酸根陰離子帶有負電荷，吸引H+ H2SeO4和H2SeO3可以分別表示為(HO)2SeO2，(HO)2SeO，H2SeO4中Se為+6價，而H2SeO3中Se為+4價，前者含有較多的非羥基O原子，故Se原子吸電子能力強，導致羥基上氫原子更容易電離H+

【解析】

（1）根據圖片知，每個S原子含有2個σ鍵和2個孤電子對，所以每個S原子的價層電子對個數是4，則S原子為sp3雜化；

（2）Se元素34號元素，M電子層上有18個電子，分別位于3s、3p、3d能級上，所以其核外M層電子的排布式為3s23p63d10；

（3）非金屬性越強的元素，其與氫元素的結合能力越強，則其氫化物在水溶液中就越難電離，酸性就越弱，非金屬性S>Se，所以H2Se的酸性比H2S強，氣態SeO3分子中Se原子價層電子對個數是3且不含孤電子對，所以其立體構型為平面正三角形，SO32-離子中S原子價層電子對個數=3+（6+2-3×2）=4，且含有一個孤電子對，所以其立體構型為三角錐形；

（4）①酸第一步電離產生的酸根陰離子帶有負電荷，吸引H+，所以H2SeO4和H2SeO3第一步電離程度大于第二部電離程度；

②H2SeO4和H2SeO3可以分別表示為(HO)2SeO2，(HO)2SeO，H2SeO4中Se為+6價，而H2SeO3中Se為+4價。前者含有較多的非羥基O原子，故Se原子吸電子能力強，導致Se-O-H中的O原子更向Se偏移，則羥基上氫原子更容易電離出H+。