Question

【題目】H2C2O4為二元弱酸，且具有還原性。

Ⅰ．20℃時，改變0.1mol·L－1H2C2O4溶液的pH，溶液中的H2C2O4、HC2O4—、C2O42—的物質的量分數δ(X)隨pH的變化如圖所示。

已知

（1）Ka1(H2C2O4)＝___________。

（2）0.1mol·L－1NaHC2O4溶液中離子濃度由大到小的順序是___________。

（3）已知20℃時K(HCOOH)=1.77×10-4，向HCOONa溶液中加入少量H2C2O4，反應的離子方程式是___________。

Ⅱ．KMnO4溶液常用作氧化還原反應滴定的標準液，由于KMnO4的強氧化性，它的溶液很容易被空氣中或水中的某些少量還原性物質還原，因此使用前須用H2C2O4·2H2O配制的標準溶液標定（已知：5H2C2O4+2KMnO4+3H2SO4=10CO2↑+2MnSO4+K2SO4+8H2O）。

（4）準確量取一定體積的KMnO4溶液需要使用的儀器是____________。

（5）某學生根據3次實驗分別記錄有關數據如表所示，該KMnO4溶液的物質的量濃度為___________mol·L－1。

實驗序號	消耗0.1000mol·L－1的H2C2O4溶液的體積/mL	待測KMnO4溶液的體積/mL
1	29.90	25.00
2	30.00	25.00
3	30.10	25.00

（6）在上述滴定過程中，下述操作可導致被測定的KMnO4濃度偏高的是___________

a．未用標準液潤洗滴定管

b．達到滴定終點，讀數時俯視液面

c．盛裝待測液的錐形瓶用蒸餾水洗過，未潤洗

d．滴定前滴定管下端尖嘴中有氣泡，滴定后氣泡消失

Answer 1

【答案】10-1.2 酸式滴定管 0.048 ad

【解析】

Ⅰ(1)，由圖可知，pH=1.2時，，所以此時；

(2)結合(1)中的分析可知比的水解平衡常數大，即溶液顯酸性；此外也要注意，不能忽略水的電離，所以草酸氫鈉溶液中的離子濃度大小順序為：；

(3)通過分析可知，＜Ka(HCOOH)=1.77×10-4＜=10-1.2，所以向甲酸鈉溶液中加少量的草酸，離子方程式為：；

Ⅱ(4)由于高錳酸鉀溶液具有強氧化性，所以量取時，應用酸式滴定管；

(5)三次平均消耗的草酸體積為30mL，因此高錳酸鉀溶液的濃度為：=0.048mol/L；

(6)a．未用標準液潤洗滴定管，由于標準液滴定管中殘留的水分會稀釋標準液，造成滴定過程中需要加入體積更多的標準液，根據(5)中的計算公式，最終濃度偏大，a正確；

b．滴定結束后俯視液面，會使記錄的標準液體積偏小，濃度最終偏小，b錯誤；

c．裝待測液的錐形瓶未潤洗，對結果無影響，c錯誤；

d．滴定前，滴定管中有氣泡，結束后消失，這樣會使記錄的標準液體積偏大，所以濃度偏大，d正確；

答案選ad。