Question

【題目】利用沉淀滴定法快速測(cè)定NaBr等鹵化物溶液中c(Br-)，實(shí)驗(yàn)過程包括標(biāo)準(zhǔn)溶液的配制和滴定待測(cè)溶液。

I.標(biāo)準(zhǔn)溶液的配制

準(zhǔn)確稱取AgNO3基準(zhǔn)物8.5g，配制成500mL標(biāo)準(zhǔn)溶液，放在棕色試劑瓶中避光保存，備用。

II.滴定的主要步驟

a.取待測(cè)NaBr溶液25.00mL，配制成100mL溶液，取其中25.00mL于錐形瓶中。

b.加入K2CrO4溶液作指示劑。

c.用AgNO3標(biāo)準(zhǔn)溶液進(jìn)行滴定，記錄消耗的體積。

d.重復(fù)上述操作三次，測(cè)定數(shù)據(jù)如下表：

e.數(shù)據(jù)處理。

請(qǐng)回答下列問題：

（1）將稱得的AgNO3配制成標(biāo)準(zhǔn)溶液，所使用的玻璃儀器除燒杯和玻璃棒外還有___，配制的AgNO3溶液的濃度為___。

（2）AgNO3標(biāo)準(zhǔn)溶液應(yīng)使用___ (填“酸式”或“堿式”)棕色滴定管，檢漏后裝液前需要進(jìn)行的操作有___。

（3）實(shí)驗(yàn)可用鉻酸鉀(K2CrO4)作指示劑，一方面，是由于Ag2CrO4是磚紅色沉淀，現(xiàn)象變化明顯，另一方面，是由于___。

（4）滴定應(yīng)在近中性或弱堿性(6.5<pH<10.5)的條件下進(jìn)行，其原因是酸性過強(qiáng)，發(fā)生如下離子反應(yīng)：___；堿性過強(qiáng)，會(huì)導(dǎo)致___。

（5）達(dá)到滴定終點(diǎn)時(shí)的現(xiàn)象為___。

（6）由上述實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)測(cè)得原溶液c(Br-)=___ mol·L-1。

（7）若在配制AgNO3標(biāo)準(zhǔn)溶液時(shí)，未洗滌玻璃棒和燒杯，則對(duì)c(Br-)測(cè)定結(jié)果的影響為___ (填“偏高”“偏低”或“無影響”)。

Answer 1

【答案】500 mL(棕色)容量瓶、膠頭滴管 0.1mol/L 酸式 洗滌、潤(rùn)洗 AgBr比Ag2CrO4更難溶，在相同濃度的Ag+溶液中Br-比CrO42-更易結(jié)合Ag+生成沉淀 2CrO42-+2H+Cr2O72-+H2O Ag+易結(jié)合OH-生成Ag2O沉淀，影響實(shí)驗(yàn)測(cè)定 滴入最后一滴標(biāo)準(zhǔn)溶液，錐形瓶中產(chǎn)生了磚紅色沉淀，且30 s內(nèi)不消失 0.4 偏高

【解析】

該滴定實(shí)驗(yàn)的原理為：根據(jù)反應(yīng)Br-+Ag+=AgBr↓，通過消耗的硝酸銀標(biāo)準(zhǔn)液的量來確定待測(cè)液中Br-的量，當(dāng)Br-完全反應(yīng)后，繼續(xù)滴加硝酸銀，銀離子與CrO42-反應(yīng)生成磚紅色沉淀，即可確定滴定終點(diǎn)。

(1)配制硝酸銀標(biāo)準(zhǔn)溶液時(shí)，所使用的玻璃儀器除需燒杯和玻璃棒外還有500 mL(棕色)容量瓶及定容時(shí)需要的膠頭滴管；c(AgNO3)==0.1mol/L；

(2)AgNO3溶液顯酸性，且一般加少量HNO3酸化，需用酸式滴定管；檢漏后裝液前需要進(jìn)行洗滌、潤(rùn)洗等操作；

(3)實(shí)驗(yàn)可用鉻酸鉀(K2CrO4)作指示劑，說明AgBr比Ag2CrO4更難溶，在相同濃度的Ag+溶液中Br-比CrO42-更易結(jié)合Ag+生成沉淀；

(4)酸性過強(qiáng)，指示劑CrO42-會(huì)轉(zhuǎn)變?yōu)?/span>Cr2O72-，從而影響滴定終點(diǎn)的判斷離子方程式為：2CrO42-+2H+Cr2O72-+H2O；堿性過強(qiáng)，Ag+易生成Ag2O沉淀，影響實(shí)驗(yàn)測(cè)定結(jié)果；

(5)根據(jù)分析可知，滴定終點(diǎn)的現(xiàn)象為：滴入最后一滴標(biāo)準(zhǔn)溶液，錐形瓶中產(chǎn)生了磚紅色沉淀，且30 s內(nèi)不消失；

(6)根據(jù)所提供的4次數(shù)據(jù)，第1次數(shù)據(jù)誤差值較大，應(yīng)舍去，所以消耗的AgNO3溶液的平均體積為=25.00mL，根據(jù)方程式Br-+Ag+=AgBr↓可知稀釋后的NaBr溶液中c(Br-)==0.1mol/L，該溶液是由25mL稀釋成100mL，所以原溶液中c(Br-)=0.4mol/L；

(7)若在配制AgNO3標(biāo)準(zhǔn)溶液時(shí)，未洗滌玻璃棒和燒杯，會(huì)導(dǎo)致硝酸銀標(biāo)準(zhǔn)液的濃度偏低，從而使測(cè)定的標(biāo)準(zhǔn)液體積偏大，進(jìn)而使溴離子濃度偏大。