Question

1928年，狄爾斯和阿爾德在研究1，3-丁二烯的性質時發現如下反應：
（也可表示為：+║→）
回答下列問題：
（1）下列具有類似1，3-丁二烯性質的有機物是______（填寫序號）；
a．    b．    c．    d．
（2）工業上通常以甲醛、乙炔為原料制取1，3-丁二烯，生成流程為：

上述流程中甲醛和乙炔的反應類型是______；X的結構簡式為______．
（3）以CH₂=CHCH=CH₂、X和HOCH₂C≡CCH₂OH為原料，合成高分子化合物M的線路如下（羧酸在醇溶液中幾乎不和NaOH反應）：

①設置反應a、b的目的是：______；
②寫出下列反應的化學方程式：
B→C：______；
F→M：______．
③寫出下列反應類型：D→E：______；F→M：______．

Answer 1

【答案】分析：（1）物質分子中具有2個C=C雙鍵，且雙鍵位置關系與1，3-丁二烯中雙鍵位置關系相同，即2個C=C雙鍵通過1個C-C單鍵連接；
（2）由甲醛、乙炔與HOCH₂C≡CCH₂OH結構特點可知，該反應為1分子乙炔與2分子甲醛發生加成反應生成HOCH₂C≡CCH₂OH，與2分子氫氣發生加成反應生成X，故X為HOCH₂CH₂CH₂CH₂OH；
（3）HOCH₂C≡CCH₂OH與氫氣1：1發生加成反應生成A，A為HOCH₂CH=CHCH₂OH，與HCl發生加成反應生成HOCH₂CH₂CHClCH₂OH，B為HOCH₂CH₂CHClCH₂OH，發生催化氧化生成C，C為OHCCH₂CHClCHO，C氧化生成D，D為HOOCCH₂CHClCOOH，
D在氫氧化鈉醇溶液發生消去反應生成E，E為HOOCCH=CHCOOH，E與CH₂=CH-CH=CH₂發生信息中反應生成環狀化合物F，F為，F與HOCH₂CH₂CH₂CH₂OH在濃硫酸作用下發生酯化進行的縮聚反應，形成高分子化合物M，M為，據此解答．
解答：解：（1）分子中具有2個C=C雙鍵，且2個C=C雙鍵通過1個C-C單鍵連接，與1，3-丁二烯具有類似的性質，a．b．d．中2個C=C雙鍵通過1個C-C單鍵連接，與1，3-丁二烯具有類似的性質，故答案為：abd；
（2）由甲醛、乙炔與HOCH₂C≡CCH₂OH結構特點可知，該反應為1分子乙炔與2分子甲醛發生加成反應生成HOCH₂C≡CCH₂OH，與2分子氫氣發生加成反應生成X，故X為HOCH₂CH₂CH₂CH₂OH，
故答案為：加成反應，HOCH₂CH₂CH₂CH₂OH；
（3）HOCH₂C≡CCH₂OH與氫氣1：1發生加成反應生成A，A為HOCH₂CH=CHCH₂OH，與HCl發生加成反應生成HOCH₂CH₂CHClCH₂OH，B為HOCH₂CH₂CHClCH₂OH，發生催化氧化生成C，C為OHCCH₂CHClCHO，C氧化生成D，D為HOOCCH₂CHClCOOH，
D在氫氧化鈉醇溶液發生消去反應生成E，E為HOOCCH=CHCOOH，E與CH₂=CH-CH=CH₂發生信息中反應生成環狀化合物F，F為，F與HOCH₂CH₂CH₂CH₂OH在濃硫酸作用下發生酯化進行的縮聚反應，形成高分子化合物M，M為
①碳碳雙鍵易被氧化，設置反應a、b的目的是：保護碳鏈中的“C=C”不被氧化，
故答案為：保護碳鏈中的“C=C”不被氧化；
②B→C的反應方程式為：，
F→M：的反應方程式為：，
故答案為：，；
③D→E是HOOCCH₂CHClCOOH氫氧化鈉醇溶液發生消去反應生成HOOCCH=CHCOOH，
F→M是HOCH₂CH₂CH₂CH₂OH在濃硫酸作用下發生酯化進行的縮聚反應，形成高分子化合物，
故答案為：消去反應，縮聚反應．
點評：本題主要考查有機物的推斷與合成，需要學生對反應信息進行利用，掌握官能團的性質與轉化是關鍵，難度中等．