Question

【題目】已知：pKa=-lgKa，25℃時 H2A 的pKa1=1.85，pKa2=7.19。常溫下，用 0.1mol·L-1NaOH 溶封液滴定 20 mL 0.1 mol·L-1H2A 溶液的滴定曲線如圖所示。下列說法不正確的是

A.A 點(diǎn) V0﹤10 mL線

B.B 點(diǎn)所得溶液中：c(H2A)+c(H+)=c(HA-)+c(OH-)

C.C 點(diǎn)所得溶液中：c(A2-)=c(HA-)

D.D 點(diǎn)所得溶液中：A2-水解平衡常數(shù)Kh1=10-6.81

Answer 1

【答案】B

【解析】

A. A點(diǎn)溶液中pH=1.85，則溶液中c(H+)=10-1.85mol/L，H2A的一級電離平衡常數(shù)為Ka1==10-1.85mol/L，所以c(H+)=Ka1，表明溶液中c(NaHA)=c(H2A)，若恰好是10mL NaOH，反應(yīng)起始時存在c(NaHA)=c(H2A)，平衡時c(H2A)＜c(NaHA)，因此所加NaOH體積需＜10mL，會得到平衡時c(NaHA)=c(H2A)，即V0＜10mL，A項(xiàng)正確；

B. B點(diǎn)加入NaOH溶液的體積為20mL，此時反應(yīng)恰好產(chǎn)生NaHA，為第一個滴定終點(diǎn)，溶液中存在質(zhì)子守恒，c(H2A)+c(H+)=c(A2)+c(OH)，B項(xiàng)錯誤；

C. c點(diǎn)pH=7.19=pKa2，Ka2=c(A2)×c(H+)/c(HA)=10-7.19，所以c(A2-)=c(HA-)，C項(xiàng)正確；

D. D點(diǎn)為加入NaOH溶液40mL，此時溶液中恰好生成Na2A，為第二個滴定終點(diǎn)，此時Na2A水解使溶液顯堿性，溶液的pH為9.85，發(fā)生水解的方程式為A2+H2OHA+OH，則A2水解平衡常數(shù)Khl====10-6.81，D項(xiàng)正確；

答案選B。