Question

乙基香草醛（）是食品添加劑的增香原料．
（1）寫出乙基香草醛分子中兩種含氧官能團的名稱

 

．
（2）與乙基香草醛互為同分異構體，能與NaHCO₃溶液反應放出氣體，且苯環上只有一個側鏈（不含R-O-R′及R-O-COOH結構）的有

 

種．
（3）A是上述同分異構體中的一種，可發生如圖所示變化：

已知：Ⅰ．RCH₂OH

CrO3/H2SO4

RCHO；
Ⅱ．與苯環直接相連的碳原子上有氫時，此碳原子才可被酸性KMnO₄溶液氧化為羧基．
①寫出A的結構簡式：

 

，反應②發生的條件是

 

．
②由A可直接生成D，反應①和②的目的是

 

．
③寫出反應方程式：A→B

 

，C與NaOH水溶液共熱：

 

．
（4）乙基香草醛的另一種同分異構體E（）是一種醫藥中間體．由茴香醛（）合成E（其他原料自選），涉及的反應類型有（按反應順序填寫）

 

．

Answer 1

分析：（1）根據有機物質結構簡式來確定官能團；
（2）與乙基香草醛互為同分異構體，能與NaHCO₃溶液反應放出氣體，含有-COOH，且苯環上只有一個側鏈（不含R-O-R′及R-O-COOH結構），則側鏈中含有-OH，側鏈為-CH（OH）CH₂COOH或-CH₂CH（OH）COOH或-C（OH）（CH₃）COOH或-CH（CH₂OH）COOH；
（3）A氧化生成B，B能發生銀鏡反應，所以B中含有醛基，所以A中含有-CH₂OH結構，A可以被氧化為苯甲酸，說明與苯環直接相連的碳原子上有氫，故A的結構簡式為：，則B為．A和HBr之間發生取代反應，生成的C為，由D分子式可知，C發生消去反應得到D，故D為，據此解答；
（4）合成，合成流程圖為．

解答：解：（1）中含有的官能團有：醛基、（酚）羥基（或醚鍵），
故答案為：醛基、（酚）羥基（或醚鍵）；
（2）與乙基香草醛互為同分異構體，能與NaHCO₃溶液反應放出氣體，含有-COOH，且苯環上只有一個側鏈（不含R-O-R′及R-O-COOH結構），則側鏈中含有-OH，側鏈為-CH（OH）CH₂COOH或-CH₂CH（OH）COOH或-C（OH）（CH₃）COOH或-CH（CH₂OH）COOH，故符合條件的同分異構體有4種，
故答案為：4；
（3）A氧化生成B，B能發生銀鏡反應，所以B中含有醛基，所以A中含有-CH₂OH結構，A可以被氧化為苯甲酸，說明與苯環直接相連的碳原子上有氫，故A的結構簡式為：，則B為．A和HBr之間發生取代反應，生成的C為，由D分子式可知，C發生消去反應得到D，故D為，

①由上述分析可知，A的結構簡式：，反應②是發生消去反應生成，發生的條件是：NaOH醇溶液、加熱，
故答案為：；NaOH醇溶液、加熱；
②由A可直接生成D，反應①和②的目的是減少如酯化、成醚等副反應的發生，
故答案為：減少如酯化、成醚等副反應的發生；
③A→B的反應方程式為：（或），
C與NaOH水溶液共熱的反應方程式為：，
故答案為：（或）；
；
（4）合成的流程圖為，即先發生氧化反應，再發生酯化反應，
故答案為：氧化反應、酯化反應．

點評：本題考查有機物的推斷，難度中等，A的結構的推斷是解答的關鍵，注意根據有機物的分子式與性質進行推斷，能較好的考查考生的閱讀、自學能力和思維能力，是熱點題型．