Question

【題目】(1)在一定條件下：CO(g)+H2O(g)CO2(g)+H2(g)，在兩個均為2L的密閉容器中以不同的氫碳比[n(H2O)/n(CO)]充入H2O(g)和CO，CO的平衡轉化率α(CO)與溫度的關系如下圖所示。

①R點平衡常數K=__________________。

②氫碳比X_________2.0(填“>”或“<”或“=”)，判斷的理由是______________。

③下列能提高CO平衡轉化率的措施有_________。

A．使用高效催化劑 B．通入He氣體使體系的壓強增大

C．降低反應溫度 D．投料比不變，增加反應物的濃度

(2)已知：反應I：4NH3(g)+5O2(g)4NO(g)+6H2O(g) △H<0

反應II：4NH3(g)+3O2(g)2N2(g)+6H2O(g) △H<0

氨催化氧化時會發生上述兩個競爭反應I和Ⅱ。為分析該催化劑對該反應的選擇性，在1L密閉容器中充入1molNH3和2molO2，反應關系如圖，該催化劑在高溫時選擇反應_________(填“I”或“II”)。520℃時，4NH3(g)+3O2(g)2N2(g)+6H2O(g)的平衡常數K=_______(只需列出數字計算式)。

(3)以連二硫酸根(S2O42-)為介質，使用間接電化學法可處理燃煤煙氣中的NO，裝置如圖所示：

①陰極區的電極反應式為___________。

②NO吸收轉化后的主要產物為NH4+，若通電時電路中轉移了0.3mol e-，則此通電過程中理論上吸收的NO在標準狀況下的體積為___________mL。

Answer 1

【答案】 1/3 > 在其它條件一定時，提高氫碳比[n(H2O)/n(CO)]有利于提高CO的轉化率 C I 2SO32—+4H++2e—=S2O42—+2H2O 1344

【解析】(1) ①R點與P點溫度相同，平衡常數相同，結合P點相關數據可以求出R點的平衡常數。

②溫度一定時，根據氫碳比[n(H2O)/n(CO)]關系，充入H2O(g)越大，CO的平衡轉化率就越大。

③能夠提高CO的平衡轉化率，平衡正向移動，提高氫碳比。

（2）根據生成氮氣、一氧化氮的物質的量判斷催化劑對反應的選擇性。520℃時，n（N2）=n(NO)=0.2mol,利用方程式計算兩個反應消耗的氨氣、氧氣物質的量以及生成水的量，可以計算平衡時氨氣與氧氣的量，根據平衡常數K=c2（N2）×c6（H2O）/c4(NH3) ×c3(O2)進行計算。

（3）①陽極區失電子生成S2O42-；②結合NO—NH4+-5e-進行計算。

①在同一溫度下，對于同一個反應，化學平衡常數相等，因此R點平衡常數與P點平衡常數相等，因此根據題給信息可知，水蒸氣的量為2mol, c(H2O)=1mol/L,一氧化碳的量為1 mol，c(CO)=0.5mol/L,一氧化碳的轉化率為50%，結合CO(g)+H2O(g)CO2(g)+H2(g)反應可知，剩余c(CO)=0.5-0.5×50%=0.25 mol/L, c(H2O)=1-0.5×50%=0.75 mol/L,生成c(CO2)=0.25 mol/L, c(H2)= 0.25 mol/L, P點平衡常數K=[0.25×0.25]/[0.25×0.75]=1/3；R點平衡常數K=1/3；正確答案：1/3。

②兩種物質參加反應，在其它條件一定時，增加水蒸氣的濃度，一氧化碳的轉化率增大；從圖像可以知道，提高氫碳比[n(H2O)/n(CO)]有利于提高CO的轉化率；因此X曲線中氫碳比大于2.0；正確答案：>；在其它條件一定時，提高氫碳比[n(H2O)/n(CO)]有利于提高CO的轉化率。

③從圖像可知，升高溫度，CO的轉化率減小，因此CO(g)+H2O(g)CO2(g)+H2(g)，△H<0，A．使用高效催化劑，只能改變反應速率，對平衡移動無影響，CO平衡轉化率不變，A錯誤；B．溫度、體積不變，通入He氣體使體系的壓強增大，總壓增大分壓不變，對該平衡無影響，CO平衡轉化率不變，B錯誤；C．該反應△H<0，降低反應溫度，平衡右移，CO平衡轉化率增大，C正確；D．投料比不變，增加反應物的濃度，相當于增大壓強，由于反應前后氣體的總量不變，所以平衡不移動，平衡轉化率不變，D錯誤；正確選項C。

(2) 根據圖像，在高溫時，一氧化氮的量遠大于氮氣的量， 故該催化劑在高溫時選擇反應I；根據圖像可知，520℃時，n（N2）=n(NO)=0.2mol,二者變化的濃度均為c（N2）=c(NO)=0.2 mol/L，根據反應方程式進行如下計算：

4NH3(g)+3O2(g)2N2(g)+6H2O(g)

變化量 0.4 0.3 0.2 0.6

4NH3(g)+5O2(g)4NO(g)+6H2O(g)

變化量 0.2 0.25 0.2 0.3

所以平衡時，c(NH3)=1-0.2-0.4=0.4mol/L，c(O2)=2-0.3-0.25=1.45 mol/L，c(N2)=0.2 mol/L， c(H2O)=0.3+0.6=0.9 mol/L；因此4NH3(g)+3O2(g)2N2(g)+6H2O(g)的平衡常數K==c2（N2）×c6（H2O）/c4(NH3) ×c3(O2)=；正確答案：I；。

（3）①陰極應該是將SO32-得電子轉化為S2O42-，即將+4價S轉化為+3價的S，所以2個 SO32-得2個電子轉化為1個S2O42-，反應物中再補充氫離子，生成物補充水分子，根據原子個數守恒和電荷守恒配平得到：2SO32—+4H++2e—=S2O42—+2H2O ；正確答案：2SO32—+4H++2e—=S2O42—+2H2O。

②NO吸收轉化后的主要產物為NH4+，即N的化合價由+2降低為-3，所以1個NO得到5個電子，即NO的物質的量是轉移電子的物質的量的0.2mol，當轉移0.3mole-時反應的NO為0.06mol，體積為1344 mL;正確答案：1344。