Question

（2011?淄博二模）硫酸渣是用黃鐵礦制造硫酸過程中排出的廢渣，主要化學成分為SiO₂：約45%，Fe₂O₃：約40%，Al₂O₃：約10%，MgO：約5%．目前我國已經在技術上取得突破--用硫酸渣煉鐵．
I．某學生探究性學習小組的同學設計了不同的方案，用化學基本知識進行金屬元素的提取實驗（已知25℃氫氧化鎂Ksp=5.6×10^-12；氫氧化鐵Ksp=3.5×10^-38；一水合氨電離常數K=1.8×10^-5，其飽和溶液中c（OH^-）約為1×10^-3mol?L^-1）．
方案一：

請回答：
（1）寫出固體E的化學式：

Mg（OH）₂

．
（2）試劑①是

A

A．氫氧化鈉    B．氧化鋁      C．氨水    D．水
（3）若要準確測定溶液的pH是否達到3.7，下列物品中可供使用的是

CD

A．石蕊試液    B．廣泛pH試紙  C．精密pH試紙  D．pH計
（4）溶液H中溶質的化學式：

NaCl、NaHCO₃

（5）要將固體C、固體E和固體G都轉化為相應的穩定的氧化物，需進行的實驗操作為

灼燒

．
（6）若不考慮溶液體積的變化，請計算溶液H中c（Mg²⁺）=

5.6×10^-10mol?L^-1

．
方案二：

請回答：
（7）此方案的主要問題有：

①產品不純，最后產物中大多數是二氧化硅；②步驟多試劑消耗題量大

（8）寫出由溶液M→固體乙這個過程中，最主要化學反應的離子方程式：

SiO₃^2-+2CO₂+2H₂O=H₂SiO₃↓+2HCO₃^2-

II．為了分析某硫酸渣中鐵元素的含量，先將硫酸渣預處理，把鐵元素還原成Fe²⁺，再用KMnO₄標準溶液在酸性條件下進行氧化還原滴定，反應的離子方程式是：5Fe²⁺+MnO₄^-+8H⁺=5Fe³⁺+Mn²⁺+4H₂O．
（1）判斷到達滴定終點的現象是

滴下最后一滴KMnO₄標準溶液時，溶液顏色變為紫紅色，且在半分鐘內不褪色

．
（2）某同學稱取2.000g硫酸渣，預處理后在容量瓶中配制成100mL溶液，移取25.00mL，試樣溶液，用1.000×10^-2mol?L^-1KMnO₄標準溶液滴定．達到滴定終點時，消耗標準溶液10.00mL，則殘留物中鐵元素的質量分數是

5.6%

．

Answer 1

分析：I．根據硫酸渣的成分為SiO₂、Fe₂O₃、Al₂O₃、MgO，當向硫酸渣中加過量鹽酸時，二氧化硅和鹽酸不反應，所以固體A是二氧化硅，氧化鐵、氧化鋁、氧化鎂和鹽酸反應，所以溶液B的溶質是氯化鎂、氯化鐵、氯化鋁、鹽酸（過量）；向溶液B中加試劑①并調節溶液的pH值為3.7，結合題意溶液pH=3.7時Fe³⁺已經沉淀完全知，試劑①是能和氯化鐵反應生成沉淀的物質且和鋁離子反應沒有沉淀生成，所以試劑①只能是強堿溶液，固體C是氫氧化鐵；向溶液D中加入試劑①并調節溶液的pH值為13，溶液呈強堿性溶液，鋁元素在溶液中以偏鋁酸根離子存在，鎂離子和氫氧根離子生成氫氧化鎂沉淀，所以固體E是氫氧化鎂；溶液F的溶質含有偏鋁酸鈉和氯化鈉，向F溶液中通入過量二氧化碳氣體，偏鋁酸鈉和二氧化碳反應生成氫氧化鋁沉淀，所以G是氫氧化鋁，
（1）固體E是氫氧化鎂；
（2）試劑①是強堿溶液；
（3）根據pH值精確到小數點后一位；     
（4）溶液F的溶質含有偏鋁酸鈉和氯化鈉；
（5）根據難溶性堿加熱分解；
（6）根據氫氧化鎂Ksp=5.6×10^-12來計算；
根據硫酸渣的成分為SiO₂、Fe₂O₃、Al₂O₃、MgO，當向硫酸渣中加過量氫氧化鈉時，Fe₂O₃、MgO和氫氧化鈉不反應，所以固體甲是Fe₂O₃、MgO，SiO₂、Al₂O₃和氫氧化鈉反應，所以溶液M的溶質是硅酸鈉、偏鋁酸鈉、氫氧化鈉（過量）；向溶液M中通入過量二氧化碳氣體，硅酸鈉、偏鋁酸鈉、氫氧化鈉都與二氧化碳反應，所以固體乙是硅酸、氫氧化鋁，進行加熱得到二氧化硅和氧化鋁．
（7）根據產物和消耗的原料來分析；
（8）溶液主要含有硅酸鈉；
II．（1）根據KMnO₄標準溶液本身就是一種指示劑；
（2）利用關系式法計算和質量百分數的概念來分析．

解答：解：I．根據硫酸渣的成分為SiO₂、Fe₂O₃、Al₂O₃、MgO，當向硫酸渣中加過量鹽酸時，二氧化硅和鹽酸不反應，所以固體A是二氧化硅，氧化鐵、氧化鋁、氧化鎂和鹽酸反應，所以溶液B的溶質是氯化鎂、氯化鐵、氯化鋁、鹽酸（過量）；向溶液B中加試劑①并調節溶液的pH值為3.7，結合題意溶液pH=3.7時Fe³⁺已經沉淀完全知，試劑①是能和氯化鐵反應生成沉淀的物質且和鋁離子反應沒有沉淀生成，所以試劑①只能是強堿溶液，固體C是氫氧化鐵；向溶液D中加入試劑①并調節溶液的pH值為13，溶液呈強堿性溶液，鋁元素在溶液中以偏鋁酸根離子存在，鎂離子和氫氧根離子生成氫氧化鎂沉淀，所以固體E是氫氧化鎂；溶液F的溶質含有偏鋁酸鈉和氯化鈉，向F溶液中通入過量二氧化碳氣體，偏鋁酸鈉和二氧化碳反應生成氫氧化鋁沉淀，所以G是氫氧化鋁，
（1）固體E是氫氧化鎂，故答案為：Mg（OH）₂；
（2）試劑①是強堿溶液，故選：A；     
（3）因PH值精確到小數點后一位，而石蕊試液測得的PH值在一個范圍內，廣泛pH試紙測得的PH值是一個整數，精密pH試紙、pH計均可準確到小數點后一位，故選：CD；          
（4）溶液F的溶質含有偏鋁酸鈉和氯化鈉，向F溶液中通入過量二氧化碳氣體，偏鋁酸鈉和二氧化碳反應生成氫氧化鋁沉淀和碳酸氫鈉，故答案為：NaCl、NaHCO₃；
（5）固體C是氫氧化鐵，固體E是氫氧化鎂，固體G是氫氧化鋁，加熱均可分解得到對應的氧化物，故答案為：灼燒； 
（6）因溶液的PH值為13，C（OH^-）=10^-1mol?L^-1，Ksp=C（Mg²⁺）×C²（OH^-）=C（Mg²⁺）×10^-2=5.6×10^-12，所以C（Mg²⁺）=5.6×10^-10 mol?L^-1，故答案為：5.6×10^-10 mol?L^-1；
（7）①產品不純，最后產物中大多數是二氧化硅；②步驟多試劑消耗題量大，故答案為：①產品不純，最后產物中大多數是二氧化硅；②步驟多試劑消耗題量大；
（8）溶液主要含有硅酸鈉，硅酸鈉和二氧化碳反應生成硅酸沉淀和碳酸氫鈉，方程式為：Na₂SiO₃+2CO₂+2H₂O=H₂SiO₃↓+2NaHCO₃，故答案為：SiO₃^2-+2CO₂+2H₂O=H₂SiO₃↓+2HCO₃^2-；
II．（1）因KMnO₄標準溶液本身就是一種指示劑，故答案為：與滴下最后一滴KMnO₄標準溶液時，溶液顏色變為紫紅色，且在半分鐘內不褪色；
（2）利用關系式法計算：
       5Fe^2+_～MnO₄^-
 2×10^-5mol     1.000×10^-2mol?L^-1×0.01L×4
鐵元素的質量為：2×10^-3mol×56g/mol=1.12×10^-1g，鐵元素的質量分數為 

1.12×10 -1g

2.000g

×100%=5.6%，故答案為：5.6%．

點評：本題考查了物質的分離、提純的方法選擇及應用，實驗方案設計和評價，題目難度較大，明確各物質的性質是解本題的關鍵，本題注意關系式法的利用．