Question

（2010?南通模擬）某芳香烴的分子式為C₁₂H₁₄，其苯環上的一氯代物只有一種，A能發生如圖所示的轉化，并最終制得合成纖維J和合成橡膠K．（某些反應條件已略去）
已知：（1）
（2）
（3）
Ⅰ．請回答下列問題：
（1）A的結構簡式

．
（2）上述轉化發生的反應中，屬于消去反應的是

⑤

．
（3）反應⑨的化學方程式是

．
（4）請寫出兩種符合下列條件的B的同分異構體的結構簡式：
①能與FeCl₃溶液反應顯色；②能與溴的CCl₄溶液發生加成反應；③苯環上有三個取代基．

、

．
Ⅱ．3-戊醇可作香料．以甲醛和乙炔鈉為原料，其他試劑自選，完成其合成路線．

．

Answer 1

分析：C₁₂H₁₄中不飽和度=

12×2+2-14

2

=6，該分子中含有苯環，苯環的不飽和度為4，所以該分子中還含有2個碳碳雙鍵，A反應生成B和D，根據題意知，B和D為酮或醛，D能和乙炔鈉發生反應生成E，E和氫氣以1：1反應生成F，F中含有碳碳雙鍵，F和溴化氫發生加成反應生成G，G和氫氧化鈉的水溶液發生取代反應生成H，
B反應生成C，F在濃硫酸作用下發生消去反應生成I，I在一定條件下發生加聚反應生成K，K的分子式為（C₄H₆）n，I的結構簡式為CH₂=CH-CH=CH₂，F的結構簡式為CH₃CH（OH）CH=CH₂，G為CH₃CH（OH）CHBrCH₃，H為CH₃CH（OH）CH（OH）CH₃，E為CH₃CH（OH）C≡CH，D為CH₃CHO，A反應只生成B和D，苯環上的一氯代物只有一種，根據原子守恒知B的結構簡式為：，則A的結構簡式為，J是合成纖維，則C為羧酸，則B發生氧化反應生成對甲基苯甲酸，其結構簡式為，J的結構簡式為．

解答：解：Ⅰ．C₁₂H₁₄中不飽和度=

12×2+2-14

2

=6，該分子中含有苯環，苯環的不飽和度為4，所以該分子中還含有2個碳碳雙鍵，A反應生成B和D，根據題意知，B和D為酮或醛，D能和乙炔鈉發生反應生成E，E和氫氣以1：1反應生成F，F中含有碳碳雙鍵，F和溴化氫發生加成反應生成G，G和氫氧化鈉的水溶液發生取代反應生成H，
B反應生成C，F在濃硫酸作用下發生消去反應生成I，I在一定條件下發生加聚反應生成K，K的分子式為（C₄H₆）n，I的結構簡式為CH₂=CH-CH=CH₂，F的結構簡式為CH₃CH（OH）CH=CH₂，G為CH₃CH（OH）CHBrCH₃，H為CH₃CH（OH）CH（OH）CH₃，E為CH₃CH（OH）C≡CH，D為CH₃CHO，A反應只生成B和D，苯環上的一氯代物只有一種，根據原子守恒知B的結構簡式為：，則A的結構簡式為，J是合成纖維，則C為羧酸，則B發生氧化反應生成對甲基苯甲酸，其結構簡式為，J的結構簡式為．
（1）通過以上分析知，A的結構簡式為：，
故答案為：；   
（2）上述反應中屬于消去反應的是⑤，故答案為：⑤；
（3）對二苯甲酸和2，3-丁二醇在一定條件下發生酯化反應，反應方程式為：，
故答案為：；
（4）B的結構簡式為：，B的同分異構體符合下列條件：①能與FeCl₃溶液反應顯色說明含有酚羥基，②能與溴的CCl₄溶液發生加成反應，說明含有雙鍵或三鍵，③苯環上有三個取代基，則符合條件的B的同分異構體為：、，
故答案為：；；
Ⅱ．甲醛和乙炔鈉反應生成HC≡CCH₂OH，HC≡CCH₂OH和氫氣發生加成反應生成CH₃CH₂CH₂OH，CH₃CH₂CH₂OH被氧化生成CH₃CH₂CHO，CH₃CH₂CHO和乙炔鈉反應生成HC≡CCH（OH）CH₂CH₃，HC≡CCH（OH）CH₂CH₃和氫氣發生加成反應生成 CH₃CH₂CH（OH）CH₂CH₃，所以其合成路線為，
故答案為：．

點評：本題考查了有機物的推斷，以K為突破口結合題給信息進行分析解答，注意溴化氫和碳碳雙鍵發生加成反應時溴原子的加成位置，難度中等．