Question

【題目】常溫下，向濃度為0.1 molL－1、體積為V L的氨水中逐滴加入一定濃度的鹽酸，用pH計測溶液的pH隨鹽酸的加入量而降低的滴定曲線，d點兩種溶液恰好完全反應。根據圖中信息回答下列問題：

（1）該溫度時NH3·H2O的電離常數K＝________。

（2）滴定過程中所用鹽酸的濃度________molL－1。

（3）比較b、c、d三點時的溶液中，水電離程度最大點為___________。(填字母)

（4）滴定時，由b點到c點的過程中，下列各選項中數值變大的是___(填字母，下同)。

A． c(H＋)/c(OH－) B．c(H＋)·c(NH3·H2O)/c(NH4+)

C．c(NH4+)·c(OH－)/c(NH3·H2O) D．c(H＋)·c(OH－)

（5）根據以上滴定曲線判斷下列說法正確的是______(溶液中N元素只存在NH4+和NH3·H2O兩種形式)。

A．點b所示溶液中：c(NH4+)＋c(H＋)＝c(OH－)＋c(NH3·H2O)

B．點c所示溶液中：c(Cl－)＝c(NH3·H2O)＋c(NH4+)

C．點d所示溶液中：c(Cl－)>c(H＋)>c(NH4+)>c(OH－)

D．滴定過程中可能有：c(NH3·H2O)>c(NH4+)>c(OH－)>c(Cl－)>c(H＋)

（6）d點之后若繼續加入鹽酸至圖像中的e點(不考慮NH4+水解的影響)，則e點對應的橫坐標為________。

Answer 1

【答案】10－5 0.1 d A D 11V/9

【解析】

（1）一水合氨是弱電解質，在水溶液里部分電離，由圖可知0.1 molL－1氨水中溶液的pH=11，c(OH－)為10—3 molL－1，依據電離常數公式計算；

（2）由圖象可知，點d氨水和鹽酸體積相同，兩者恰好完全反應恰好完全反應生成NH4C1；

（3）c、b溶液中都含有一水合氨，d點溶液中的溶質是氯化銨，一水合氨抑制水電離且一水合氨濃度越大其抑制程度越大，氯化銨促進水電離；點d氨水和鹽酸體積相同，兩者恰好完全反應恰好完全反應生成NH4C1；

（4）溫度不變，水的離子積常數、弱電解質的電離平衡常數不變；

（5）由圖象可知，點b反應后溶液是NH4C1與NH3H2O物質的量之比為1：1的混合物，溶液呈堿性；點c 溶液的pH=7，溶液中c（H+）=c（OH-）；當NH3H2O較多，滴入的HCl較少時，生成NH4C1少量，溶液中NH3H2O濃度遠大于NH4C1濃度；

（6）先計算過量鹽酸的量，再計算加入鹽酸溶液的體積。

（1）一水合氨是弱電解質，在水溶液里部分電離，由圖可知0.1 molL－1氨水中溶液的pH=11，c(OH－)為10—3 molL－1，該溫度時NH3·H2O的電離常數K＝==10－5，故答案為：10－5；

（2）由題給信息可知，d點兩種溶液恰好完全反應，由物質的量之比等于化學計量數之比可得如下關系式：0.1 molL－1×V L=c（HCl）×V L，則c（HCl）=0.1 molL－1，故答案為：0.1；

（3）在b點時，溶質為氨水和氯化銨，氨水的電離程度大于氯化銨的水解程度，溶液為堿性，對水的電離平衡起到抑制作用，在c點時，溶質為氨水和氯化銨，氨水的電離程度等于于氯化銨的水解程度，溶液為中性，對水的電離平衡無影響，在d點時，溶質為氯化銨，氯化銨發生水解，溶液為酸性，對水的電離平衡促進，所以b、c、d三點時的溶液中水電離程度由大到小的順序為d>c>b，故答案為：d；

（4）a、隨著反應的進行，溶液堿性減弱，溶液中氫離子濃度增大、氫氧根離子濃度減小，所以溶液中增大，故正確；

b、NH3·H2O的電離常數K＝，則==，溫度不變，水的離子積常數、一水合氨電離平衡常數都不變，則溶液中不變，故錯誤；

c、NH3·H2O的電離常數K＝，溫度不變，一水合氨電離平衡常數不變，故錯誤；

d、水的離子積常數Kw= c(H＋)·c(OH－)，溫度不變，水的離子積常數不變，故錯誤。

a正確，故答案為：a；

（5）A、由圖象可知，點b反應后溶液是NH4C1與NH3H2O物質的量之比為1：1的混合物，溶液呈堿性，說明NH3H2O電離程度大于NH4C1的水解程度，由電荷守恒可知：c（C1-）+c（OH-）=c（NH4+）+c（H+），物料守恒為：2c（C1-）=c（NH4+）+c（NH3．H2O），質子守恒為：2c（OH-）+c（NH3．H2O）=c（NH4+）+2c（H+），故錯誤；

B、由圖象可知，點c 溶液的pH=7，溶液中c（H+）=c（OH-），由電荷守恒關系c（C1-）+c（OH-）=c（NH4+）+c（H+）可知，溶液中c（NH4+）=c（C1-），故錯誤；

C、由圖象可知，點d氨水和鹽酸體積相同，兩者恰好完全反應恰好完全反應生成NH4C1，NH4C1在溶液中水解溶液使溶液呈酸性，則溶液中離子濃度大小為c（C1-）＞c（NH4+）＞c（H+）＞c（OH-），故錯誤；

D、當NH3H2O較多，滴入的HCl較少時，生成NH4C1少量，溶液中NH3H2O濃度遠大于NH4C1濃度，可能出現c（NH3H2O）＞c（NH4+）＞c（OH-）＞c（Cl-）＞c（H+），故正確；

D正確，故答案為：D；

（6）設鹽酸的體積為XL，則過量的鹽酸為0.1mol/L×XL-0.1Vmol/L×VL，則c（H+）==10-2mol/L，解得：X=，故答案為：。