Question

【題目】已知草酸為二元弱酸：常溫下，向某濃度的草酸溶液中逐滴加入一定量濃度的KOH溶液，所得溶液中H2C2O4、HC2O4﹣、C2O42﹣三種微粒的物質的量分數（δ）與溶液pH的關系如圖所示，則下列說法中不正確的是

A. pH=1.2溶液中：c（K+）+c（H+）═c（OH﹣）+c（H2C2O4）

B. H2C2O4的第一步電離，平衡常數為10-1.2

C. 將相同物質的量KHC2O4和K2C2O4固體完全溶于水所得混合液的pH為4.2

D. 向pH=1.2的溶液中加KOH溶液將pH增大至4.2的過程中水的電離程度增大

Answer 1

【答案】C

【解析】

A. 由圖像知pH=1.2溶液中δ(H2C2O4)=δ(HC2O4-)=0.5，即c(H2C2O4)=c(HC2O4-)，根據電荷守恒有等式c(K+)+c(H+)=c(OH-)+c(HC2O4-)，將等式中c(HC2O4-)替換為c(H2C2O4)，故得c(K+)+c(H+)=c(OH-)+c(H2C2O4)，A項正確；

B. 因電離平衡常數只與溫度有關，選取圖像上pH=1.2，δ(H2C2O4)=δ(HC2O4-)=0.5，由H2C2O4的第一步電離方程式H2C2O4H++HC2O4-，得平衡常數Ka1==c(H+)=10-1.2，B項正確；

C. 由圖像知pH=4.2時HC2O4-電離常數Ka2==c(H+)=10-4.2，C2O42-的水解C2O42-+H2OHC2O4-+OH-平衡常數Kh=====10-9.8，Ka2≠Kh，即HC2O4-電離程度與C2O42-的水解程度不相同，所以相同物質的量KHC2O4和K2C2O4完全溶于水所得溶液中δ(HC2O4-)≠δ(C2O42-)，故所得溶液的pH≠4.2，C項錯誤；

D.由圖像知pH=1.2時H2C2O4電離出來的H+抑制了水的電離，加KOH溶液發生反應H2C2O4+KOH=KHC2O4+H2O，H2C2O4濃度逐漸減小，H+濃度逐漸減小，水的電離平衡向右移動；當pH>3時發生反應HC2O4-+OH-=C2O42-+H2O，C2O42-濃度逐漸增大，C2O42-因水解促進水的電離，所以整個過程中水的電離程度逐漸增大，D項正確；答案選C。