Question

【題目】Ⅰ.K2Cr2O7的水溶液中存在如下平衡：Cr2O72-(aq)+ H2O(l)2CrO42-(aq)+ 2H+(aq)，平衡常數(shù)表達(dá)式為__；往上述溶液中加入氫氧化鈉溶液現(xiàn)象為___；此實(shí)驗(yàn)現(xiàn)象，符合勒夏特列原理：如果改變維持化學(xué)平衡的條件（濃度、壓力和溫度），平衡就會(huì)向著__這種改變的方向移動(dòng)。

Ⅱ. 為了證明化學(xué)反應(yīng)有一定的限度，利用鐵離子可以氧化碘離子的反應(yīng)進(jìn)行了如下探究活動(dòng)：

（1）步驟1：取8mL0.1molL﹣1的KI溶液于試管，滴加0.1molL﹣1的FeCl3溶液5～6滴，振蕩；

步驟2：在上述試管中加入2mLCCl4，充分振蕩、靜置；

步驟3：取上述步驟2靜置分層后的上層水溶液少量于試管，滴加5～6滴0.1molL﹣1___（試劑名稱），振蕩，未見(jiàn)溶液呈血紅色。

（2）探究的目的是通過(guò)檢驗(yàn)Fe3+，來(lái)驗(yàn)證是否有Fe3+殘留，從而證明化學(xué)反應(yīng)有一定的限度。針對(duì)實(shí)驗(yàn)現(xiàn)象，同學(xué)們提出了下列兩種猜想：

猜想一：________________

猜想二：Fe3+大部分轉(zhuǎn)化為Fe2+，使生成Fe(SCN)3濃度極小，肉眼無(wú)法觀察其顏色

為了驗(yàn)證猜想，在查閱資料后，獲得下列信息：

信息一：Fe3+可與[Fe(CN)6]4﹣反應(yīng)生成藍(lán)色沉淀，反應(yīng)的離子方程式為___，用K4[Fe(CN)6]溶液檢驗(yàn)Fe3+的靈敏度比用KSCN更高。

信息二：乙醚比水輕且微溶于水，F(xiàn)e(SCN)3在乙醚中的溶解度比在水中大。

結(jié)合新信息，請(qǐng)你完成以下實(shí)驗(yàn)：各取少許步驟3的水溶液分別于試管A、B中，請(qǐng)將相關(guān)的實(shí)驗(yàn)操作、預(yù)期現(xiàn)象和結(jié)論填入下表空白處：

實(shí)驗(yàn)操作	預(yù)期現(xiàn)象	結(jié)論
實(shí)驗(yàn)1：①___________	②______	則“猜想一”不成立
實(shí)驗(yàn)2：在試管B加入少量乙醚，充分振蕩，靜置	③______	則“猜想二”成立

Answer 1

【答案】K=c2(CrO42-)c2(H+)/c(Cr2O72-) 溶液由橙色變?yōu)辄S色減弱硫氰化鉀KI溶液過(guò)量，F(xiàn)e3+完全轉(zhuǎn)化為Fe2+，溶液無(wú)Fe3+3[Fe(CN)6]4— + 4Fe3+ ====Fe4[Fe(CN)6]3↓在試管A中滴加2﹣3滴K4[Fe(CN)6]溶液出現(xiàn)藍(lán)色沉淀乙醚層呈紅色

【解析】

Ⅰ.根據(jù)化學(xué)平衡常數(shù)的定義，可知Cr2O72-(aq)+ H2O(l)2CrO42-(aq)+ 2H+(aq)的平衡常數(shù)K==c2(CrO42-)c2(H+)/c(Cr2O72-)，加入氫氧化鈉溶液，中和氫離子，氫離子濃度降低，平衡向右移動(dòng)，溶液由橙色變黃色，此實(shí)驗(yàn)現(xiàn)象，符合勒夏特列原理：如果改變維持化學(xué)平衡的條件（濃度、壓力和溫度），平衡就會(huì)向著減弱這種改變的方向移動(dòng)，

因此，本題正確答案為：K=c2(CrO42-)c2(H+)/c(Cr2O72-)；溶液由橙色變?yōu)辄S色；減弱；

Ⅱ. （1）鐵離子具有氧化性，能將碘離子氧化為碘單質(zhì)，碘單質(zhì)遇到淀粉顯示藍(lán)色，發(fā)生反應(yīng)：2Fe3++2I-=2Fe2++I2，加入0.1molL-1硫氰化鉀溶液，如果溶液出現(xiàn)血紅色，說(shuō)明溶液中有沒(méi)反應(yīng)的FeCl3溶液，5～6滴氯化鐵相對(duì)于碘離子是少量的，所以可以說(shuō)明此反應(yīng)為可逆反應(yīng)，存在一定的限度，

因此，本題正確答案為：硫氰化鉀；

（2）根據(jù)實(shí)驗(yàn)②的步驟和結(jié)論，說(shuō)明猜測(cè)二為Fe3+沒(méi)有完全轉(zhuǎn)化為Fe2+，則猜測(cè)一為另一種情況，即KI溶液過(guò)量，F(xiàn)e3+完全轉(zhuǎn)化為Fe2+，溶液無(wú)Fe3+，

由信息信息一可得：Fe3+可與[Fe(CN)6]4﹣反應(yīng)生成藍(lán)色沉淀，反應(yīng)的離子方程式為：3[Fe(CN)6]4— + 4Fe3+ ====Fe4[Fe(CN)6]3↓；
因此，本題正確答案為：KI溶液過(guò)量，F(xiàn)e3+完全轉(zhuǎn)化為Fe2+，溶液無(wú)Fe3+ ；3[Fe(CN)6]4— + 4Fe3+ ====Fe4[Fe(CN)6]3↓；

由信息信息一可得：在試管A中滴加2﹣3滴K4[Fe(CN)6]溶液，產(chǎn)生藍(lán)色沉淀，則猜想一不成立，

由信息二可得：在試管B加入少量乙醚，充分振蕩，乙醚層呈血紅色，證明猜想二正確；
因此，本題正確答案為：在試管A中滴加2﹣3滴K4[Fe(CN)6]溶液；出現(xiàn)藍(lán)色沉淀；乙醚層呈紅色。