Question

【題目】(一)碳酸鑭可用于治療終末期腎病患者的高磷酸鹽血癥，制備反應原理為：2LaCl3+6NH4HCO3═La2(CO3)3↓+6NH4Cl+3CO2↑+3H2O；某化學興趣小組利用下列裝置實驗室中模擬制備碳酸鑭。

(1)制備碳酸鑭實驗流程中導管從左向右的連接順序為：F→_____→_____→_____→_____→_____；

(2)Y中發生反應的化學反應式為_______________；

(3)X中盛放的試劑是___________，其作用為___________________；

(4)Z中應先通入，后通入過量的，原因為__________________；

二、氫氧化鈰是一種重要的稀土氫氧化物，它可由氟碳酸鈰精礦(主要含)經如下流程獲得：

已知：在酸性溶液中有強氧化性，回答下列問題：

(5)氧化焙燒生成的鈰化合物二氧化鈰()，其在酸浸時反應的離子方程式為_________________；

(6)已知有機物HT能將從水溶液中萃取出來，該過程可表示為：(水層)+(有機層) +(水層)從平衡角度解釋：向(有機層)加入獲得較純的含的水溶液的原因是________________；

(7)已知298K時，Ksp[Ce(OH)3]=1×10-20，為了使溶液中沉淀完全，需調節pH至少為________；

(8)取某產品0.50g，加硫酸溶解后，用的溶液滴定至終點(鈰被還原成)．(已知：的相對分子質量為208)

①溶液盛放在________(填“酸式”或“堿式”)滴定管中；

②根據下表實驗數據計算產品的純度____________；

滴定次數	溶液體積(mL)
	滴定前讀數	滴定后讀數
第一次	0.50	23.60
第二次	1.00	26.30
第三次	1.20	24.10

③若用硫酸酸化后改用的溶液滴定產品從而測定產品的純度，其它操作都正確，則測定的產品的純度____________(填“偏高”、“偏低”或“無影響”)。

Answer 1

【答案】A B D E C NH3·H2O(濃)+CaO=Ca(OH)2+NH3↑ 溶液 吸收揮發的、同時生成 在水中溶解度大，在水中溶解度不大，堿性溶液吸收，可提高利用率 混合液中加硫酸導致氫離子濃度增大，平衡向生成水溶液方向移動 9 酸式 95.68% 偏低

【解析】

(一)根據制備的反應原理：2LaCl3+6NH4HCO3═La2(CO3)3↓+6NH4Cl+3CO2↑+3H2O，結合裝置圖可知，W中制備二氧化碳，Y中制備氨氣，X是除去二氧化碳中HCl，在Z中制備碳酸鑭，結合氨氣的性質分析解答(1)～(4)；

(二)由實驗流程可知，氟碳酸鈰精礦(主要含CeFCO3)氧化焙燒生成CeO2，加酸溶解發生2CeO2+H2O2+6H+=2Ce3++O2↑+4H2O，過濾分離出不溶物，含Ce3+的溶液進行萃取分離得到濃溶液，再與堿反應生成Ce(OH)3，將Ce(OH)3氧化可生成Ce(OH)4。據此結合氧化還原反應的規律、鹽類水解和溶解積的計算分析解答(5)～(8)。

(一)(1)由裝置可知，W中制備二氧化碳，X除去HCl，Y中制備氨氣，在Z中制備碳酸鑭，則制備碳酸鑭實驗流程中導管從左向右的連接順序為：F→A→B→D→E→C，故答案為：A；B；D；E；C；

(2)Y中發生反應的化學反應式為NH3·H2O(濃)+CaO=Ca(OH)2+NH3↑，故答案為：NH3·H2O(濃)+CaO=Ca(OH)2+NH3↑；

(3)X是除去二氧化碳中的氯化氫，需要盛放的試劑是NaHCO3溶液，其作用為吸收揮發的HCl、同時生成CO2，故答案為：NaHCO3溶液；吸收揮發的HCl、同時生成CO2；

(4)Z中應先通入NH3，后通入過量的CO2，因為NH3在水中溶解度大，二氧化碳在水中溶解度不大，堿性溶液利用吸收二氧化碳，提高利用率，故答案為：NH3在水中溶解度大，CO2在水中溶解度不大，堿性溶液吸收，可提高利用率；

(二)(5)氧化焙燒生成的鈰化合物二氧化鈰(CeO2)，其在酸浸時發生離子反應為2CeO2+H2O2+6H+=2Ce3++O2↑+4H2O，故答案為：2CeO2+H2O2+6H+=2Ce3++O2↑+4H2O；

(6)向CeT3(有機層)加入H2SO4獲得較純的含Ce3+的水溶液的原因是混合液中加硫酸導致氫離子濃度增大，平衡向生成Ce3+水溶液方向移動，故答案為：混合液中加硫酸導致氫離子濃度增大，平衡向生成Ce3+水溶液方向移動；

(7)已知298K時，Ksp[Ce(OH)3]=1×10-20，為了使溶液中Ce3+沉淀完全，c(OH-)==1×10-5mol/L，由Kw可知c(H+)=1×10-9mol/L，pH=-lgc(H+)=9，故答案為：9；

(8)①FeSO4屬于強酸弱堿鹽，水解后溶液顯酸性，則FeSO4溶液盛放在酸式滴定管中，故答案為：酸式；

②由表格數據可知，第二次為25.30mL，誤差較大應舍棄，FeSO4的物質的量為0.1000molL-1××0.001L/mL=0.0023mol，根據電子得失守恒可得關系式CeO2～FeSO4，由原子守恒可知Ce(OH)4的質量為0.0023×208g=0.4784g，則Ce(OH)4產品的純度為×100%=95.68%，故答案為：95.68%；

③改用0.1000molL-1的FeCl2溶液滴定產品從而測定Ce(OH)4產品的純度，Ce4+有強氧化性，與Cl-發生氧化還原反應，由電子守恒計算的Ce(OH)4的物質的量及質量偏小，則測定的Ce(OH)4產品的純度偏低，故答案為：偏低。