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K1==7.52×10―3 【查看更多】

氫能以其潔凈、高效、高熱值、環(huán)境友好等特點成為最有前途的新能源，制氫和儲氫方法很多．
（1）直接熱分解法制氫

序號	分解水的過程	平衡常數(shù)	T=2500K	T=3000K
A	H₂O（g）?HO（g）+H（g）	K₁	1.34×10^-4	8.56×10^-3
B	HO（g）?H（g）+O（g）	K₂	4.22×10^-4	1.57×10^-2
C	2H（g）?H₂（g）	K₃	1.52×10³	3.79×10
D	2O（g）?O₂（g）	K₄	4.72×10³	7.68×10

①屬于吸熱反應(yīng)的是：

（選填：A、B、C、D）
②某溫度下，H₂O（g）?H₂（g）+

1

2

O₂（g），平衡常數(shù)K=

（用含K₁、K₂、K₃、K₄表達）
（2）熱化學(xué)循環(huán)制氫
已知：Br₂（g）+CaO（s）→CaBr₂（s）+

1

2

O₂（g）△H=-73kJ/mol
3FeBr₂（s）+4H₂O（g）→Fe₃O₄（s）+6HBr（g）+H₂（g）△H=384kJ/mol
CaBr₂（s）+H₂O（g）→CaO（s）+2HBr（g）△H=212kJ/mol
Fe₃O₄（s）+8HBr（g）→Br₂（g）+3FeBr₂（s）+4H₂O（g）△H=-274kJ/mol
則H₂O（g）?H₂（g）+

1

2

O₂（g），△H=

KJ/mol
（3）光電化學(xué)分解制氫，其原理如圖1．

鈦酸鍶光電極的電極反應(yīng)為4OH^一+4hv-O₂+2H₂O，則鉑電極的電極反應(yīng)為

．
（4）生物質(zhì)制氫，若將生物質(zhì)氣化爐中出來的氣體[主要有CH₄、CO₂、H₂O（g）、CO及H₂]在1.0 1×10⁵Pa下，進入轉(zhuǎn)換爐，改變溫度條件，各成分的體積組成關(guān)系如圖2所示．下列有關(guān)圖象的解讀正確的是

．
A．利用CH₄與H₂O（g）及CO₂轉(zhuǎn)化為合成氣CO和H₂理論上是可行的
B．CH₄（g）+CO₂（g）→2CO（g）+2H₂（g）和CH₄（g）+H₂O（g）→CO（g）+3H₂（g），都是放熱反應(yīng)
C．CH₄與CO₂及H₂O（g）轉(zhuǎn)化為合成氣CO和H₂適宜溫度約900℃
D．圖象中曲線的交點處表示反應(yīng)達到平衡
（5）LiBH₄由于具有非常高的儲氫能力，分解時生成氫化鋰和兩種單質(zhì)，試寫出反應(yīng)的化學(xué)方程式

．

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下表是幾種弱電解質(zhì)的電離平衡常數(shù)、難溶電解質(zhì)的溶度積Ksp（25℃）．

電解質(zhì)	平衡方程式	平衡常數(shù)K	Ksp
CH₃COOH	CH₃COOH?CH₃COO^-+H⁺	1.76×10^-5
H₂CO₃	H₂CO₃?H⁺+HCO₃^- HCO₃^-?H⁺+CO₃^2-	K₁=4.31×10^-7 K₂=5.61×10^-11
C₆H₅OH	C₆H₅OH?C₆H₅O^-+H⁺	1.1×10^-10
H₃PO₄	H₃PO₄?H⁺+H₂PO₄^- H₂PO₄^-?H⁺+HPO₄^2- HPO₄^2-?H⁺+PO₄^3-	K₁=7.52×10^-3 K₂=6.23×10^-8 K₃=2.20×10^-13
NH₃?H₂O	NH₃?H₂O?NH₄⁺+OH^-	1.76×10^-5
BaSO₄	BaSO₄?Ba²⁺+SO₄^2-		1.07×10^-10
BaCO₃	BaCO₃?Ba²⁺+CO₃^2-		2.58×10^-9

回答下列問題：
（1）由上表分析，若①CH₃COOH ②HCO₃^-③C₆H₅OH ④H₂PO₄^-均可看作酸，則它們酸性由強到弱的順序為

（須填編號）；
（2）寫出C₆H₅OH與Na₃PO₄反應(yīng)的離子方程式：

；
（3）25℃時，將等體積等濃度的醋酸和氨水混合，混合液中：c（CH₃COO^-）

c（NH₄⁺）；（填“＞”、“=”或“＜”）
（4）25℃時，向10ml 0.01mol/L苯酚溶液中滴加Vml 0.01mol/L氨水，混合溶液中粒子濃度關(guān)系正確的是

；
A．若混合液pH＞7，則V≥10
B．若混合液pH＜7，則c（NH₄⁺）＞c（C₆H₅O^-）＞c（H⁺）＞c（OH^-）
C．V=10時，混合液中水的電離程度小于10ml 0.01mol/L苯酚溶液中水的電離程度
D．V=5時，2c（NH₃?H₂O）+2c（NH₄⁺）=c（C₆H₅O^-）+c（C₆H₅OH）
（5）水解反應(yīng)是典型的可逆反應(yīng)．水解反應(yīng)的化學(xué)平衡常數(shù)稱為水解常數(shù)（用K_h表示），類比化學(xué)平衡常數(shù)的定義，請寫出Na₂CO₃第一步水解反應(yīng)的水解常數(shù)的表達式

．

（6）Ⅰ．如圖所示，有T₁、T₂兩種溫度下兩條BaSO₄在水中的沉淀溶解平衡曲線，回答下列問題：
①T₁

T₂（填＞、=、＜），T₂溫度時Ksp（BaSO₄）=

；
②討論T₁溫度時BaSO₄的沉淀溶解平衡曲線，下列說法正確的是

A．加入Na₂SO₄可使溶液由a點變?yōu)閎點
B．在T₁曲線上方區(qū)域（不含曲線）任意一點時，均有BaSO₄沉淀生成
C．蒸發(fā)溶劑可能使溶液由d點變?yōu)榍€上a、b之間的某一點（不含a、b）
D．升溫可使溶液由b點變?yōu)閐點
Ⅱ．現(xiàn)有0.2mol的BaSO₄沉淀，每次用1L飽和Na₂CO₃溶液（濃度為1.7mol/L）處理．若使BaSO₄中的SO₄^2-全部轉(zhuǎn)化到溶液中，需要反復(fù)處理

次．[提示：BaSO₄（s）+CO₃^2-（aq）?BaCO₃（s）+SO₄^2- （aq）]．

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下表是幾種弱電解質(zhì)的電離平衡常數(shù)、難溶電解質(zhì)的溶度積Ksp (25℃)。

電解質(zhì)	平衡方程式	平衡常數(shù)K	Ksp
CH₃COOH	CH₃COOHCH₃COO^-＋H⁺	1.76×10^-5
H₂CO₃	H₂CO₃H⁺＋HCO HCOH⁺＋CO	K₁＝4.31×10^-7 K₂＝5.61×10^-11
C₆H₅OH	C₆H₅OH C₆H₅O^-＋H⁺	1.1×10^-10
H₃PO₄	H₃PO₄H⁺＋H₂PO H₂POH⁺＋HPO HPOH⁺＋PO	K₁＝7.52×10^-3 K₂＝6.23×10^-8 K₃＝2.20×10^-13
H₃BO₃		5.7×10^-10
NH₃·H₂O	NH₃·H₂O NH₄⁺＋OH^-	1.76×10^-5
H₂O		Kw=1.0×10^-14
Mg(OH)₂	Mg(OH)₂ Mg²⁺＋2OH^-		5．6×10^-12

回答下列問題：

I．（1）由上表分析，若①CH₃COOH ②HCO ③C₆H₅OH ④H₂PO均可看作酸，則它們酸性由強到弱的順序為（須填編號）；

（2）寫出C₆H₅OH與Na₃PO₄反應(yīng)的離子方程式：；

（3）25℃時，將等體積等濃度的醋酸和氨水混合，混合液中：c(CH₃COO^-)

c(NH₄⁺)；（填“＞”、“＝”或“＜”）

（4）25℃時，向10mL 0.01mol/L苯酚溶液中滴加VmL 0.01mol/L氨水，混合溶液中粒子濃度關(guān)系正確的是；

A．若混合液pH＞7，則V≥10

B．若混合液pH＜7，則c(NH₄⁺)＞c(C₆H₅O^-)＞c(H⁺)＞c(OH^－)

C．V=10時，混合液中水的電離程度大于10mL 0.01mol/L苯酚溶液中水的電離程度

D．V=5時，2c(NH₃·H₂O)+ 2 c(NH₄⁺)= c(C₆H₅O^-)+ c(C₆H₅OH)

（5）如左上圖所示，有T₁、T₂兩種溫度下兩條BaSO₄在水中的沉淀溶解平衡曲線，回答下列問題：

① T₁ T₂（填＞、=、＜）；

② 討論T₁溫度時BaSO₄的沉淀溶解平衡曲線，下列說法正確的是。

A．加入Na₂SO₄可使溶液由a點變?yōu)閎點

B．在T₁曲線上方區(qū)域（不含曲線）任意一點時，均有BaSO₄沉淀生成

C．蒸發(fā)溶劑可能使溶液由d點變?yōu)榍€上a、b之間的某一點（不含a、b）

D．升溫可使溶液由b點變?yōu)閐點

II．平衡常數(shù)的計算：

（1）用0.1000mol·L^-1NaOH溶液滴定20.00mL某未知濃度的醋酸溶液，滴定曲線右上圖。其中①點所示溶液中c(CH₃COO^-)=2c(CH₃COOH)

③點所示溶液中存在：c(CH₃COO^-)+c(CH₃COOH)=c(Na⁺)

則CH₃COOH的電離平衡常數(shù)Ka= 。

（2）水解反應(yīng)是典型的可逆反應(yīng)。水解反應(yīng)的化學(xué)平衡常數(shù)稱為水解常數(shù)(用K_h表示)，類比化學(xué)平衡常數(shù)的定義，請寫出Na₂CO₃第一步水解反應(yīng)的水解常數(shù)的表達式：K_h= 。

（3）MgCl₂溶液和氨水混合后存在下列化學(xué)平衡：Mg²⁺(aq)+2NH₃·H₂O(aq)2NH₄⁺(aq)+Mg(OH)₂(s)

試列出該反應(yīng)平衡常數(shù)K與K_b(NH₃·H₂O)、Ksp[Mg(OH)₂]的關(guān)系式并計算：。

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下表是幾種弱電解質(zhì)的電離平衡常數(shù)、難溶電解質(zhì)的溶度積Ksp（25℃）。

電解質(zhì)	電離方程式	電離常數(shù)K	Ksp
H₂CO₃	H₂CO₃HCO₃^－＋H^＋ HCO₃^－CO₃²^－＋H^＋	K₁＝4.31×10^－7 K₂＝5.61×10^－11	－
C₆H₅OH	C₆H₅OHC₆H₅O^－＋H^＋	1.1×10^－10	－
H₃PO₄	H₃PO₄H₂PO₄^－＋H^＋ H₂PO₄^－HPO₄²^－＋H^＋ HPO₄²^－PO₄³^－＋H^＋	K₁＝7.52×10^－3 K₂＝6.23×10^－6 K₁＝2.20×10^－13	－
NH₃·H₂O	NH₃·H₂OOH^－＋NH₄^＋	1.76×10^－5	－
BaSO₄	BaSO₄（s）Ba²^＋＋SO₄²^－	－	1.07×10^－10

回答下列問題：
（1）寫出C₆H₅OH與Na₃PO₄反應(yīng)的離子方程式：_________________。
（2）25℃時，向10 mL 0. 01 mol/LC₆H₅OH溶液中滴加V mL 0.1 mol/L氨水，混合溶液中粒子濃度關(guān)系正確的是__________（填序號）。
a．若混合液pH＞7,則V≥10
b．V＝5時，2c（NH₃·H₂O）＋2c（NH₄^＋）＝c（C₆H₅OH）＋c（C₆H₅O^－）
c．V＝10時，混合液中水的電離程度小于0.01 mol

C₆H₅OH溶液中水的電離程度
d．若混合液pH＜7，則c（NH₄^＋）＞c（C₆H₅O^－）＞c（H^＋）＞c（OH^－）
（3）水解反應(yīng)的化學(xué)平衡常數(shù)稱為水解常數(shù)（用K_b表示），類比化學(xué)平衡常數(shù)的定義。25℃時，Na₂CO₃第一步水解反應(yīng)的水解常數(shù)K_b＝____mol/L。
（4）如圖所示，有T₁、T₂不同溫度下兩條BaSO₄在水中的沉淀溶解平衡曲線（已知BaSO₄的K_sp隨溫度升高而增大）。

①T₂____ 25℃（填“＞”、“＜”或“＝”）；
②討論T₁溫度時BaSO₄的沉淀溶解平衡曲線，下列說法正確的是____（填序號）。
a．加入Na₂SO₄不能使溶液由a點變?yōu)閎點
b．在T₁曲線上方區(qū)域（不含曲線）任意一點時，均有BaSO₄沉淀生成
c．蒸發(fā)溶劑可能使溶液由d點變?yōu)榍€上a、b之間的某一點（不含a、b）
d．升溫可使溶液由b點變?yōu)閐點

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下表是幾種弱電解質(zhì)的電離平衡常數(shù)、難溶電解質(zhì)的溶度積Ksp（25℃）。

電解質(zhì)	電離方程式	電離常數(shù)K	Ksp
H₂CO₃	H₂CO₃HCO₃^－＋H^＋ HCO₃^－CO₃²^－＋H^＋	K₁＝4.31×10^－7 K₂＝5.61×10^－11	－
C₆H₅OH	C₆H₅OHC₆H₅O^－＋H^＋	1.1×10^－10	－
H₃PO₄	H₃PO₄H₂PO₄^－＋H^＋ H₂PO₄^－HPO₄²^－＋H^＋ HPO₄²^－PO₄³^－＋H^＋	K₁＝7.52×10^－3 K₂＝6.23×10^－6 K₁＝2.20×10^－13	－
NH₃·H₂O	NH₃·H₂OOH^－＋NH₄^＋	1.76×10^－5	－
BaSO₄	BaSO₄（s）Ba²^＋＋SO₄²^－	－	1.07×10^－10

回答下列問題：
（1）寫出C₆H₅OH與Na₃PO₄反應(yīng)的離子方程式：_________________。
（2）25℃時，向10 mL 0. 01 mol/LC₆H₅OH溶液中滴加V mL 0.1 mol/L氨水，混合溶液中粒子濃度關(guān)系正確的是__________（填序號）。
a．若混合液pH＞7,則V≥10
b．V＝5時，2c（NH₃·H₂O）＋2c（NH₄^＋）＝c（C₆H₅OH）＋c（C₆H₅O^－）
c．V＝10時，混合液中水的電離程度小于0.01 mol

C₆H₅OH溶液中水的電離程度
d．若混合液pH＜7，則c（NH₄^＋）＞c（C₆H₅O^－）＞c（H^＋）＞c（OH^－）
（3）水解反應(yīng)的化學(xué)平衡常數(shù)稱為水解常數(shù)（用K_b表示），類比化學(xué)平衡常數(shù)的定義。25℃時，Na₂CO₃第一步水解反應(yīng)的水解常數(shù)K_b＝____mol/L。
（4）如圖所示，有T₁、T₂不同溫度下兩條BaSO₄在水中的沉淀溶解平衡曲線（已知BaSO₄的K_sp隨溫度升高而增大）。

①T₂____ 25℃（填“＞”、“＜”或“＝”）；
②討論T₁溫度時BaSO₄的沉淀溶解平衡曲線，下列說法正確的是____（填序號）。
a．加入Na₂SO₄不能使溶液由a點變?yōu)閎點
b．在T₁曲線上方區(qū)域（不含曲線）任意一點時，均有BaSO₄沉淀生成
c．蒸發(fā)溶劑可能使溶液由d點變?yōu)榍€上a、b之間的某一點（不含a、b）
d．升溫可使溶液由b點變?yōu)閐點

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1、B 2、C 3、D 4、A 5、D 6、A 7、D 8、C 9、AC 10、D 11、D 12、BD 13、AB 14、A

15．（12分）

1、（1）Br₂；Fe³⁺ （每空2分，共4分）

（2）假設(shè)1方案：向黃色溶液加入CCl₄，振蕩，靜置，下層溶液呈橙紅色。（2分）

假設(shè)2方案：向黃色溶液滴加KSCN溶液，溶液變?yōu)?血)紅色（2分）

2、假設(shè)2 （1分）；不可行（1分）；因為Br₂和Fe³⁺都能把I^―氧化成I₂使溶液都變藍，無法得出結(jié)論。（2分）

3、2 Fe²⁺ + 4 Br^- + 3Cl₂ == 2 Fe³⁺ +2 Br₂ + 6Cl^- (2分)

16、

17、各元素分別為A :H B :O C: Na D:S

各物質(zhì)為 a：SO2 b：SO3 c：H2S d：H2O e ：H2O2

18．(10分)

（1）SO₂ NH₄⁺（各2分，共4分）

（2）2Fe²⁺+ Cl₂＝2 Fe³⁺ + 2Cl^- （2分） 4NH₃＋3Cl₂＝NCl₃＋3NH₄Cl （2分）

（3）飽和H水溶液中存在平衡：Cl₂＋H₂OH⁺＋Cl^-＋HClO，加入的CaCO₃粉末與H⁺反應(yīng)，平衡正向移動，HClO濃度增大（2分）

19（10分）（1）①②④ （2）羧基碳碳雙鍵

20．（1）① 1（2分）；672（2分）② 0.56（2分）

（2）520∽787（2分）

（3）見右圖（4分，部分正確酌情給分）

八、本題分A、B兩題，考生只要選擇其中一題作答。若兩題都作答，則以A題得分計入總分。本題共12分。

21A．物質(zhì)結(jié)構(gòu)與性質(zhì)（12分）

（1）I．IIIA (1分)

II．IVA (1分)；b；a點所示的氫化物是水，其沸點高是由于在水分子間存在氫鍵，所以氧族元素中其它氫化物的沸點不會高于水。 (1分)

（2）I．3d²4S² (2分)

II．①BaTiO₃(2分)6 (2分)

②[TiCl(H₂O)₅]Cl₂ ?H₂O(3分)

21.B⑴2NH₃ + 3CuO 3Cu + N₂ + 3H₂O 。

⑵利用NaOH的堿性和遇水放熱的性質(zhì)，使NH₃?H₂O 分解后逸出。

⑶ C （填序號）；

⑷黑色固體變成了亮紅色。

⑸吸收多余的NH₃ ；

⑹3a/22.4mol；9a/11.2b 。

⑺減少，因為由NH₃帶出的水蒸氣進入D裝置，導(dǎo)致H原子的個數(shù)增加。

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