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本題包括A、B兩小題，分別對(duì)應(yīng)于“物質(zhì)結(jié)構(gòu)與性質(zhì)”和“實(shí)驗(yàn)化學(xué)”兩個(gè)選修模塊的內(nèi)容。請(qǐng)選定其中一題，并在相應(yīng)的答題區(qū)域內(nèi)作答。若兩題都做，則按A題評(píng)分。

A．砷（As）在地殼中含量不大，但砷的化合物卻是豐富多彩。

（1）基態(tài)砷原子的電子排布式為    ▲    ；砷與溴的第一電離能較大的是    ▲    。

（2）AsH₃是無色稍有大蒜味氣體。AsH₃的沸點(diǎn)高于PH₃，其主要原因是    ▲    。

（3）Na₃AsO₄可作殺蟲劑。AsO₄^3-的空間構(gòu)型為    ▲    ，與其互為等電子體的一種分子為    ▲    。

（4）某砷的氧化物俗稱“砒霜”，其分子結(jié)構(gòu)如右圖所示。該化合物的分子式為    ▲    ，As原子采取    ▲    雜化。

（5）GaAs等是人工合成的新型半導(dǎo)體材料，其晶體結(jié)構(gòu)與金剛石相似。GaAs晶體中，每個(gè)As與    ▲   個(gè)Ga相連，As與Ga之間存在的化學(xué)鍵有   ▲    （填字母）。

A．離子鍵  B．σ鍵  C．π鍵  D．氫鍵  E．配位鍵  F．金屬鍵  G．極性鍵

B．某研究小組以苯甲醛為原料，制備苯甲酸和苯甲醇。反應(yīng)原理如下：

有關(guān)物質(zhì)的部分物理性質(zhì)如下：

實(shí)驗(yàn)步驟：

（1）在250 mL錐形瓶中，放入9 g KOH和9 mL水，配成溶液，冷卻至室溫。加入10.5 g新蒸餾的苯甲醛，塞緊瓶塞，用力振蕩，使之變成糊狀物，放置24 h。

①苯甲醛要求新蒸餾的，否則會(huì)使   ▲   （填物質(zhì)名稱）的產(chǎn)量相對(duì)減少。

②用力振蕩的目的是   ▲   。

（2）分離苯甲醇

①向錐形瓶中加入30 mL水，攪拌，使之完全溶解。冷卻后倒入分液漏斗中，用30 mL乙醚萃取苯甲醇（注意留好水層）。30 mL 乙醚分三次萃取的效果比一次萃取的效果  ▲   （填“好”或“差”）。

②將醚層依次用飽和亞硫酸氫鈉溶液、飽和碳酸鈉溶液和水各5 mL洗滌，再用無水硫酸鎂干燥。將干燥后的乙醚溶液轉(zhuǎn)移到100 mL蒸餾燒瓶中，投入沸石，連接好普通蒸餾裝置，加熱蒸餾并回收乙醚，應(yīng)選擇的加熱方法是   ▲   （填字母代號(hào)）。

A．水浴加熱      B．油浴加熱     C．沙浴加熱      D．用酒精燈直接加熱

③改用空氣冷凝管蒸餾，收集   ▲   ℃的餾分。

（3）制備苯甲酸

在乙醚萃取過的水溶液中，邊攪拌邊加入濃鹽酸酸化至pH＝3.5左右。冷卻使結(jié)晶完全，抽濾，洗滌、干燥。抽濾完畢或中途停止抽濾時(shí)，應(yīng)先  ▲   。

本題包括A、B兩小題，分別對(duì)應(yīng)于“物質(zhì)結(jié)構(gòu)與性質(zhì)”和“實(shí)驗(yàn)化學(xué)”兩個(gè)選修模塊的內(nèi)容。請(qǐng)選定其中一題，并在相應(yīng)的答題區(qū)域內(nèi)作答。若兩題都做，則按A題評(píng)分。

A．砷（As）在地殼中含量不大，但砷的化合物卻是豐富多彩。

（1）基態(tài)砷原子的電子排布式為    ▲    ；砷與溴的第一電離能較大的是    ▲    。

（2）AsH₃是無色稍有大蒜味氣體。AsH₃的沸點(diǎn)高于PH₃，其主要原因是    ▲    。

（3）Na₃AsO₄可作殺蟲劑。AsO₄^3-的空間構(gòu)型為    ▲    ，與其互為等電子體的一種分子為    ▲    。

（4）某砷的氧化物俗稱“砒霜”，其分子結(jié)構(gòu)如右圖所示。該化合物的分子式為    ▲    ，As原子采取    ▲    雜化。

（5）GaAs等是人工合成的新型半導(dǎo)體材料，其晶體結(jié)構(gòu)與金剛石相似。GaAs晶體中，每個(gè)As與    ▲    個(gè)Ga相連，As與Ga之間存在的化學(xué)鍵有    ▲    （填字母）。

A．離子鍵  B．σ鍵  C．π鍵  D．氫鍵  E．配位鍵  F．金屬鍵  G．極性鍵

B．某研究小組以苯甲醛為原料，制備苯甲酸和苯甲醇。反應(yīng)原理如下：

有關(guān)物質(zhì)的部分物理性質(zhì)如下：

實(shí)驗(yàn)步驟：

（1）在250 mL錐形瓶中，放入9 g KOH和9 mL水，配成溶液，冷卻至室溫。加入10.5 g新蒸餾的苯甲醛，塞緊瓶塞，用力振蕩，使之變成糊狀物，放置24 h。

①苯甲醛要求新蒸餾的，否則會(huì)使   ▲   （填物質(zhì)名稱）的產(chǎn)量相對(duì)減少。

②用力振蕩的目的是   ▲   。

（2）分離苯甲醇

①向錐形瓶中加入30 mL水，攪拌，使之完全溶解。冷卻后倒入分液漏斗中，用30 mL乙醚萃取苯甲醇（注意留好水層）。30 mL 乙醚分三次萃取的效果比一次萃取的效果   ▲   （填“好”或“差”）。

②將醚層依次用飽和亞硫酸氫鈉溶液、飽和碳酸鈉溶液和水各5 mL洗滌，再用無水硫酸鎂干燥。將干燥后的乙醚溶液轉(zhuǎn)移到100 mL蒸餾燒瓶中，投入沸石，連接好普通蒸餾裝置，加熱蒸餾并回收乙醚，應(yīng)選擇的加熱方法是   ▲   （填字母代號(hào)）。

A．水浴加熱      B．油浴加熱      C．沙浴加熱      D．用酒精燈直接加熱

③改用空氣冷凝管蒸餾，收集   ▲   ℃的餾分。

（3）制備苯甲酸

在乙醚萃取過的水溶液中，邊攪拌邊加入濃鹽酸酸化至pH＝3.5左右。冷卻使結(jié)晶完全，抽濾，洗滌、干燥。抽濾完畢或中途停止抽濾時(shí)，應(yīng)先   ▲   。

（8分）科學(xué)家一直致力于研究常溫、常壓下“人工固氮”的新方法。曾有實(shí)驗(yàn)報(bào)道：在常溫、常壓、光照條件下，N₂在催化劑（摻有少量Fe₂O₃的TiO₂）表面與水發(fā)生反應(yīng)，生成的主要產(chǎn)物為NH₃。進(jìn)一步研究NH₃生成量與溫度的關(guān)系，部分實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)見下表（光照、N₂壓力1.0×10⁵Pa、反應(yīng)時(shí)間3h）：

相應(yīng)的熱化學(xué)方程式如下：

N₂（g）+3H₂O（l）====2NH₃（g）+O₂（g）  ΔH=+765.2kJ·mol^-1

回答下列問題：

（1）右圖是上述反應(yīng)在無催化劑情況下反應(yīng)過程中體系能量變化示意圖，請(qǐng)?jiān)趫D中畫出在有催化劑情況下反應(yīng)過程中體系能量變化示意圖。

（2）與目前廣泛使用的工業(yè)合成氨方法相比，該方法中固氮反應(yīng)速率慢。請(qǐng)?zhí)岢隹商岣咂浞磻?yīng)速率且增大NH₃生成量的建議：                                                  。

（3）工業(yè)合成氨的反應(yīng)為N₂（g）+3H₂（g）2NH₃（g）。設(shè)在容積為2.0L的密閉容器中充入0.60molN₂（g）和1.60molH₂（g），反應(yīng)在一定條件下達(dá)到平衡時(shí)，NH₃的物質(zhì)的量分?jǐn)?shù)（NH₂的物質(zhì)的量與反應(yīng)體系中總的物質(zhì)的量之比）為。計(jì)算

①該條件下N₂的平衡轉(zhuǎn)化率是                    ；

②該條件下反應(yīng)2NH₃（g）N₂（g）+3H₂（g）的平衡常數(shù)為                    。

③若溫度不變，減小容器體積，則平衡向_{---------------------------}移動(dòng)，c(NH₃)將_{--------------------}

c(N₂)將_{----------------------} （填增大、減小或不變）                 

（8分）科學(xué)家一直致力于研究常溫、常壓下“人工固氮”的新方法。曾有實(shí)驗(yàn)報(bào)道：在常溫、常壓、光照條件下，N₂在催化劑（摻有少量Fe₂O₃的TiO₂）表面與水發(fā)生反應(yīng)，生成的主要產(chǎn)物為NH₃。進(jìn)一步研究NH₃生成量與溫度的關(guān)系，部分實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)見下表（光照、N₂壓力1.0×10⁵Pa、反應(yīng)時(shí)間3h）：

                    

（8分）科學(xué)家一直致力于研究常溫、常壓下“人工固氮”的新方法。曾有實(shí)驗(yàn)報(bào)道：在常溫、常壓、光照條件下，N₂在催化劑（摻有少量Fe₂O₃的TiO₂）表面與水發(fā)生反應(yīng)，生成的主要產(chǎn)物為NH₃。進(jìn)一步研究NH₃生成量與溫度的關(guān)系，部分實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)見下表（光照、N₂壓力1.0×10⁵Pa、反應(yīng)時(shí)間3h）：

相應(yīng)的熱化學(xué)方程式如下：

N₂（g）+3H₂O（l）====2NH₃（g）+O₂（g）  ΔH=+765.2kJ·mol^-1

回答下列問題：

（1）右圖是上述反應(yīng)在無催化劑情況下反應(yīng)過程中體系能量變化示意圖，請(qǐng)?jiān)趫D中畫出在有催化劑情況下反應(yīng)過程中體系能量變化示意圖。

（2）與目前廣泛使用的工業(yè)合成氨方法相比，該方法中固氮反應(yīng)速率慢。請(qǐng)?zhí)岢隹商岣咂浞磻?yīng)速率且增大NH₃生成量的建議：                                                   。

（3）工業(yè)合成氨的反應(yīng)為N₂（g）+3H₂（g）2NH₃（g）。設(shè)在容積為2.0L的密閉容器中充入0.60molN₂（g）和1.60molH₂（g），反應(yīng)在一定條件下達(dá)到平衡時(shí)，NH₃的物質(zhì)的量分?jǐn)?shù)（NH₂的物質(zhì)的量與反應(yīng)體系中總的物質(zhì)的量之比）為。計(jì)算

①該條件下N₂的平衡轉(zhuǎn)化率是                     ；

②該條件下反應(yīng)2NH₃（g）N₂（g）+3H₂（g）的平衡常數(shù)為                     。

③若溫度不變，減小容器體積，則平衡向_{---------------------------}移動(dòng)，c(NH₃)將_{--------------------}

c(N₂)將_{----------------------} （填增大、減小或不變）