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高三化學攻關三十六法之――順序不同現象異

化學上有一類反應，將A滴入B中與將B滴入A中現象往往不同，此即所謂：順序不同現象異。

●難點磁場

請試做下列題目，然后自我界定學習本篇是否需要。

向下列溶液中滴入硝酸銀溶液，振蕩，不產生白色沉淀，繼續滴入硝酸銀溶液，產生白色沉淀的是(   )

A.NH₃?H₂O                B.BaCl₂                                               C.NaOH                       D.HCl

●案例探究

[例題]下列四組溶液，不論如何滴加，反應現象一定相同的是________。

A.NaOH和CuSO₄                                                                                      B.Ca(OH)₂與H₃PO₄

C.NaOH與AlCl₃                                                                                          D.NaAlO₂與HCl

命題意圖：考查學生對過量反應的認識。

知識依托：無機化學反應。

錯解分析：將A滴入B中，A不足，B過量；將B滴入A中，B不足，A過量。A、B比例不同，反應原理和實驗現象往往不同，對此認識不清，往往造成錯解。

解題思路：逐項分析。

(1)不論NaOH過量，還是CuSO₄過量，二者只按下式反應：

Cu^2＋＋2OH^－====Cu(OH)₂↓

即過量的NaOH或CuSO₄，都不與生成的Cu(OH)₂反應。A可選。

(2)①將Ca(OH)₂向H₃PO₄滴加，開始時H₃PO₄過量，生成可溶于水的Ca(H₂PO₄)₂，至H₃PO₄消耗完畢。隨著Ca(OH)₂的不斷增加，Ca(H₂PO₄)₂中的H^＋逐漸被中和掉，先后分別出現CaHPO₄沉淀和Ca₃(PO₄)₂沉淀。即開始不生成沉淀，后來生成沉淀。

將H₃PO₄向Ca(OH)₂中滴加，開始時，Ca(OH)₂過量，H₃PO₄被完全中和，生成Ca₃(PO₄)₂沉淀，至Ca(OH)₂消耗完畢。隨著H₃PO₄的不斷滴加，Ca₃(PO₄)₂逐漸轉化為CaHPO₄，最后轉化為可溶于水的Ca(H₂PO₄)₂。即開始生成沉淀，后來沉淀溶解。B不可選。

(3)將NaOH(aq)滴入AlCl₃(aq)中，開始產生沉淀，后來沉淀逐漸消失。將AlCl₃(aq)滴入NaOH(aq)中，開始不產生沉淀，后來產生沉淀不消失。C不可選。

(4)將NaAlO₂滴入稀鹽酸中，開始無沉淀產生，后來產生沉淀不消失。將稀鹽酸滴入NaAlO₂溶液中，開始有白色沉淀產生，后來沉淀逐漸溶解。可見，D不可選。

答案：A

●錦囊妙計

順序不同現象異，其實質是過量反應和連續反應的結果，做好過量分析是解決這類問題的關鍵：

將A溶液滴入B溶液中，開始時，A不足，B過量，A完全反應，B剩余。隨著滴加的進行，B溶液將消耗殆盡。這時再滴入的A可能會與A、B反應的產物C反應。

●殲滅難點訓練

1.(★★★)向下列溶液中滴入稀硫酸，生成白色沉淀，繼續滴入稀硫酸，沉淀又溶解的是(   )

A.Na₂SiO₃                                       B.BaCl₂                                               C.FeCl₃                                                D.NaAlO₂

2.(★★★★)向下列一定濃度溶液中滴入氫氧化鐵膠體，沒有紅褐色沉淀產生，繼續滴入氫氧化鐵膠體，產生紅褐色沉淀的是(   )

A.H₂SO₄                                            B.Na₂SO₄                                                        C.HCl                          D.C₂H₅OH

3.(★★★★)一定濃度的下列溶液中滴入蛋白質溶液，產生沉淀，再滴入蒸餾水，沉淀不溶解的是(   )

A.Na₂SO₄                                         B.(NH₄)₂SO₄                                C.Pb(Ac)₂                                         D.HNO₃(△)

4.(★★★★★)已知，向Zn^2＋溶液中滴加氨水，生成Zn(OH)₂白色沉淀；但是氨水過量時，沉淀又溶解，生成了Zn(NH₃)。此外，Zn(OH)₂既可溶于鹽酸，也可溶于過量NaOH溶液中，生成ZnO，所以Zn(OH)₂是一種兩性氫氧化物。

現有4組離子，每組有2種金屬離子。請各選用1種試劑，將它們兩者分開，可供選用的試劑有：

A.硫酸    B.鹽酸    C.硝酸    D.氫氧化鈉溶液    E.氨水     請填寫下表：(填寫時用字母代號)

離子組

選用的試劑(代號)

沉淀物的化學式

保留在溶液中的離子

(1)Zn^2＋和Al^3＋

(2)Zn^2＋和Mg^2＋

(3)Zn^2＋和Ba^2＋

(4)Fe^3＋和Al^3＋

難點磁場

解析：B、D中滴入AgNO₃(aq)開始即生成白色沉淀，且沉淀不再溶解。C中滴入AgNO₃(aq)，生成白色AgOH沉淀，且AgOH沉淀不穩定，在溶液中發生分解反應生成Ag₂O，所得暗棕色沉淀(AgOH和Ag₂O的混合物)也不溶解。A中滴入少量AgNO₃，發生以下反應：Ag^＋＋3NH₃?H₂O====[Ag(NH₃)₂]^＋＋NH₄^＋＋OH^－＋2H₂O，故無沉淀產生；繼續滴入AgNO₃(aq)，至AgNO₃過量時，總反應如下：Ag^＋＋NH₃?H₂O====AgOH↓＋NH₄^＋，故有沉淀產生。

答案：A

殲滅難點訓練

1.提示：A、B中開始生成白色沉淀，后來沉淀不消失；C中始終未生成沉淀；D中先生成Al(OH)₃沉淀，后來Al(OH)₃沉淀溶解在過量硫酸中。

答案：D

2.提示：一定濃度的H₂SO₄(aq)或HCl(aq)中加入少量Fe(OH)₃膠體，相互反應，分別生成Fe₂(SO₄)₃(aq)和FeCl₃(aq)，當膠體過量時，它會在Fe₂(SO₄)₃或FeCl₃(aq)里發生凝聚，生成沉淀。

答案：AC

3.提示：C、D能使蛋白質變性，加入蒸餾水，蛋白質不再溶解。

答案：CD

4.提示：(1)Zn^2＋和Al^3＋不能用NaOH分開，因為生成的Zn(OH)₂和Al(OH)₃都能溶于NaOH(aq)，但可用NH₃?H₂O分開，因為Zn(OH)₂能溶于氨水，而Al(OH)₃不能。

(2)Zn^2＋和Mg^2＋可用過量氨水分開，因為在過量氨水中，Zn^2＋轉化為Zn(NH₃)，而Mg²⁺轉化為Mg(OH)₂沉淀；也可用過量NaOH(aq)分開，因為在過量NaOH(aq)中，Zn^2＋轉化為ZnO，而Mg^2＋轉化為Mg(OH)₂沉淀。

(3)Zn^2＋和Ba^2＋可用H₂SO₄(aq)分開，因為H₂SO₄(aq)與Zn^2＋不反應，但可使Ba^2＋生成沉淀。

(4)Fe^3＋和Al^3＋可用過量NaOH(aq)分開，在過量NaOH(aq)中，Fe^3＋轉化為Fe(OH)₃沉淀，而Al^3＋轉化為AlO。

答案：(1)E    Al(OH)₃     Zn(NH₃)        (2)DMg(OH)₂                ZnO或E    Mg(OH)₂

Zn(NH₃)    (3)A              BaSO₄         Zn^2＋                             (4)D              Fe(OH)₃                  AlO