Question

【題目】己二酸是一種重要的有機二元酸，能夠發生成鹽反應、酯化反應、酰胺化反應等，并能與二元胺或二元醇縮聚成高分子聚合物等，是合成尼龍-66的原料，工業上環己醇用硝酸氧化可得到己二酸，是典型的氧化還原反應。

△H<0

相關物理常數:

名稱	相對分子質量	密度(20℃) g/cm3	熔點(℃)	沸點(℃)	溶解度S(g100g溶劑)
					水	乙醇	乙醚
環己醇	100	0.96	25.2	161		可溶	易溶
己二酸	146	1.36	151	265	可溶(S隨溫度降低而減小)	易溶	微溶

I.己二酸粗產品的制備

操作步驟:裝置C中加入50mL中等濃度的硝酸(過量)，投入沸石，并逐一安 裝裝置A、裝置B和溫度計，磁力攪拌，將溶液混合均勻，并加熱到80℃。用裝置A滴加2滴環己醇，反應立即開始，溫度隨即上升到85~90℃，從裝置A中小心地逐滴加入環己醇，將混合物在85-90℃下加熱2-3 分鐘，共加入1.000g環己醇。

請回答下列問題:

（1）反應需維持溫度在85~90℃，最好采取______控溫；試分析維持溫度在85~90℃的原因:__________。

（2） 裝置右側燒杯中的NaOH 溶液的作用是:_______________。

II.己二酸粗產品的提純及應用

操作流程：趁熱倒出裝置C 中的產品，在冷水中降溫冷卻，析出的晶體在布氏漏斗上進行抽濾，將晶體進行重結晶，再分別用3mL 冰水和乙醚洗滌己二酸晶體，繼續抽濾，晶體再用3mL冰水洗滌一次，再抽濾。取出產品，干燥后稱重，得干燥的己二酸0.860g。

請回答下列問題:

（3） 相比于普通過濾，抽濾的優點在于：_________

（4）在抽濾過程中，用冰水洗滌析出的己二酸晶體的原因：___________。

（5）該實驗的產率為: _______% (結果保留3 位有效數字)

（6）工業上用己二酸與乙二醇反應形成鏈狀高分子化合物，寫出化學方程式:________。

Answer 1

【答案】 水浴 維持反應速率，并減少HNO3的揮發及分解，減少副反應的發生 吸收HNO3被還原生成的氮氧化物，防止污染空氣 加快過濾速度，減少過濾過程中產品的變質，得到較干燥的產品 除去殘留的HNO3，減小己二酸的損失 58.9

【解析】試題分析：本題考查己二酸的制備和提純、產率的計算、有機方程式的書寫。

（1）反應需維持溫度在85~90℃，低于100℃，最好采取水浴控溫。維持溫度在85~90℃的原因：維持反應速率（或溫度過低反應速率慢），減少HNO3的分解和揮發（或溫度過高HNO3分解和揮發），減少副反應的發生。

（2）在反應中環己醇被氧化，HNO3被還原成氮氧化物，右側燒杯中的NaOH溶液的作用是：吸收HNO3被還原生成的氮氧化物，防止污染大氣。

（3）相比于普通過濾，抽濾的優點在于：減小壓強加快過濾速率，減少過濾過程中產品的變質，得到較干燥的產品。

（4）己二酸中混有環己醇和HNO3，環己醇易溶于乙醚，己二酸微溶于乙醚，抽濾時用乙醚洗滌除去環己醇。HNO3易溶于水，己二酸在水中的溶解度隨溫度降低而減小，用冰水洗滌析出的己二酸晶體的原因：除去殘留的HNO3，減少己二酸的損失。

（5）n（環己醇）=1.000g100g/mol=0.01mol，理論上生成己二酸物質的量為0.01mol，生成己二酸的質量為0.01mol146g/mol=1.46g，該實驗的產率為100%=58.9%。

（6）己二酸屬于二元酸，乙二醇屬于二元醇，兩者發生縮聚反應形成高分子化合物，反應的化學方程式為nHOOC（CH2）4COOH+nHOCH2CH2OH+（2n-1）H2O。