Question

（2013?江蘇二模）喹硫平可用于精神疾病的治療，它的合成路線如下：

（1）寫出C₁₃H₉NO₄S中所有含氧官能團的名稱

硝基、羧基

．
（2）A屬于烴，且相對分子質量是54，寫出A的結構簡式

CH₂=CHCH=CH₂

．
（3）反應①～⑤中屬于取代反應的有

①④

（選填序號）．寫出反應⑦的化學方程式

HOOCCH₂CHBrCOOH+3NaOH

乙醇

△

NaOOCCH=CHCOONa+NaBr+3H₂O

．
（4）流程中設計反應⑤和⑦的目的是

保護碳碳雙鍵，防止被酸性KMnO₄溶液氧化

．
（5）物質C的同分異構體有多種，其中既含有羥基，又含有醛基的同分異構體有

5

種．
（6）已知：苯環上的羧基為間位定位基，如．寫出以為原料制備 的合成路線流程圖（無機試劑任選，可利用本題中的相關信息）．合成路線流程圖示例如下：．

．

Answer 1

分析：（1）由合成路線可知，反應①為取代反應，-F取代-SH中的H生成C₁₃H₉NO₄S，而-NO₂、-COOH不變；
（2）由合成路線可知A中含4個C原子，相對分子質量是54，54-12×4=6，分子式為C₄H₆；
（3）由合成路線可知，①為取代，②為還原，A為CH₂=CHCH=CH₂，反應③為加成反應生成B為BrCH₂CH=CHCH₂Br，反應④為水解反應，C為HOCH₂CH=CHCH₂OH，反應⑤為加成反應，生成D為HOCH₂CH₂CHBrCH₂OH，反應⑥為氧化反應，E為HOOCCH₂CHBrCOOH，反應⑦為消去反應，F為NaOOCCH=CHCOONa，反應⑧加酸酸化后生成HOOCCH=CHCOOH；
（4）設計反應⑤和⑦可保護C=C鍵；
（5）C為HOCH₂CH=CHCH₂OH，既含有羥基，又含有醛基的同分異構體，移動-OH、-CHO的位置即可；
（5）以為原料制備 ，發生氧化、取代、還原縮聚反應即可實現．

解答：解：（1）由合成路線可知，反應①為取代反應，-F取代-SH中的H生成C₁₃H₉NO₄S，而-NO₂、-COOH不變，則含氧官能團為硝基、羧基，故答案為：硝基、羧基；
（2）由合成路線可知A中含4個C原子，相對分子質量是54，54-12×4=6，分子式為C₄H₆，結構簡式為CH₂=CHCH=CH₂，故答案為：CH₂=CHCH=CH₂；
（3）由合成路線可知，①為取代，②為還原，A為CH₂=CHCH=CH₂，反應③為加成反應生成B為BrCH₂CH=CHCH₂Br，反應④為水解反應，C為HOCH₂CH=CHCH₂OH，反應⑤為加成反應，生成D為HOCH₂CH₂CHBrCH₂OH，反應⑥為氧化反應，E為HOOCCH₂CHBrCOOH，反應⑦為消去反應，F為NaOOCCH=CHCOONa，反應⑧加酸酸化后生成HOOCCH=CHCOOH，則屬于取代反應為有①④，反應⑦的化學方程式為HOOCCH₂CHBrCOOH+3NaOH

乙醇

△

NaOOCCH=CHCOONa+NaBr+3H₂O，
故答案為：①④；HOOCCH₂CHBrCOOH+3NaOH

乙醇

△

NaOOCCH=CHCOONa+NaBr+3H₂O；
（4）流程中設計反應⑤和⑦的目的是保護碳碳雙鍵，防止被酸性KMnO₄溶液氧化，故答案為：保護碳碳雙鍵，防止被酸性KMnO₄溶液氧化；
（5）C為HOCH₂CH=CHCH₂OH，既含有羥基，又含有醛基的同分異構體，同分異構體有HOCH₂CH₂CH₂CHO、OHCH₂CH（CHO）CH₃、CH₃CH（OH）CH₂CHO、CH₃CH（OH）CHOCH₃、CH₃CH₂CH（OH）CHO，共5種，故答案為：5；
（6）以為原料制備 ，發生氧化、取代、還原縮聚反應即可實現，合成流程圖為，
故答案為：．

點評：本題考查有機物的合成，為高考常見題型，注意把握有機物的結構與性質，結合習題中的信息及官能團的變化等分析解答，（5）中同分異構體的推斷為解答的難點，題目難度中等．