Question

（25分）三氯化鉻是化學合成中的常見物質，三氯化鉻易升華，在高溫下能被氧氣氧化，堿性條件下能被H₂O₂氧化為Cr(Ⅵ)。制三氯化鉻的流程如下：

（1）重鉻酸銨分解產生的三氧化二鉻（Cr₂O₃難溶于水）需用蒸餾水洗滌的原因            ，如何用簡單方法判斷其已洗滌干凈       。

（2）已知CCl₄沸點為57.6℃，為保證穩定的CCl₄氣流，適宜的加熱方式是         。

（3）用右圖裝置制備CrCl₃時：

主要步驟包括：①將產物收集到蒸發皿中；②加熱反應管至400℃，開始向三頸燒瓶中通人氮氣，使CCl₄蒸氣經氮氣載人反應室進行反應，繼續升溫到650℃；③三頸燒瓶中裝入150mLCCl₄，并加熱CCl₄，溫度控制在50～60℃之間；④反應管出口端出現了CrCl₃升華物時，切

斷加熱管式爐的電源；⑤停止加熱CCl₄，繼續通人氮氣；    ⑥檢查裝置氣密性。正確的順序為：⑥→③→      。

（4）已知反應管中發生的主要反應有：Cr₂O₃ + 3CCl₄ → 2CrCl₃ + 3COCl₂，因光氣劇毒，實驗需在通風櫥中進行，并用乙醇處理COCl₂，生成一種含氧酸酯（C₅H₁₀O₃），用乙醇處理尾氣的化學方程式為         。

（5）樣品中三氯化鉻質量分數的測定

稱取樣品0.3300g，加水溶解并定容于250mL容量瓶中。移取25.00mL于碘量瓶(一種帶塞的錐形瓶)中，加熱至沸后加入1gNa₂O₂，充分加熱煮沸，適當稀釋，然后加入過量的2mol/LH₂SO₄至溶液呈強酸性，此時鉻以Cr₂O存在，再加入1.1gKI，密塞，搖勻，于暗處靜置5分鐘后，加入1mL指示劑，用0.0250mol/L硫代硫酸鈉溶液滴定至終點，平行測定三次，平均消耗標準硫代硫酸鈉溶液24.00mL。

已知：Cr₂O+6I^－+14H⁺=2Cr³⁺+3I₂+7H₂O，2Na₂S₂O₃+I₂===Na₂S₄O₆+2NaI。

①該實驗可選用的指示劑名稱為                。

②移入碘量瓶的CrCl₃溶液需加熱煮沸，加入Na₂O₂后也要加熱煮沸，其主要原因是                                            。

③樣品中無水三氯化鉻的質量分數為            。

 

Answer 1

【答案】

（25分）

（1）除去其中可溶性雜質；（3分）最后一次洗滌的流出液呈無色。（3分）

（2）水浴加熱（并用溫度計指示溫度）（3分）；

（3）②④⑤①（3分）

（4）COCl₂ + 2C₂H₅OH  C₂H₅OCOC₂H₅ + 2HCl   （3分）

(5)①淀粉溶液（3分） ②除去其中溶解的氧氣，防止O₂將I-氧化，產生偏高的誤差（3分）

③96.1%(數值在95%～97%不扣分)（4分）

 

【解析】略