Question

【題目】5﹣氯﹣2，3﹣二氫﹣1﹣茚酮是一種重要的醫藥中間體．已知：R﹣Cl RCH（COOC2H5）2 RCH2COOH
以化合物A（分子式為C7H7Cl）為原料合成5﹣氯﹣2，3﹣二氫﹣1﹣茚酮（化合物F）工藝流程如下：
A B D
（1）寫出A結構簡式 ， 反應E→F的反應類型 ．
（2）化合物B中加入足量的氫氧化鈉水溶液，在高溫高壓的條件并加合適的催化劑（所有鹵素原子參與水解）反應的方程式 ．
（3）某化合物是D的同分異構體，能使FeCl3溶液顯紫色，且分子中只有3種不同化學環境的氫．寫出該化合物的結構簡式：（任寫一種）．
（4）E→F的轉化中，會產生一種與F互為同分異構體的副產物，其結構簡式為 ．
（5）根據已有知識并結合相關信息，寫出以化合物F和CH2（COOC2H5）2為有機反應原料制備 的合成路線流程圖（注明反應條件）．合成路線流程圖示例如下： CH3CH2OH CH2=CH2

Answer 1

【答案】
（1）；取代反應
（2） +3NaOH ? +2NaCl+H2O
（3）
（4）
（5）
【解析】解：由C的結構簡式結合信息中第一步，逆推可知B為 ， 中的氯原子被取代而發生取代反應生成C，A與氯氣在光照條件下發生側鏈取代反應生成B，結合A的分子式可知其結構簡式為 ．C發生信息中第二步反應得到D為 ，D分子羧基中﹣OH被﹣Cl取代生成E，E脫去1分子HCl得到F，（1）A的分子式可知其結構簡式為： ，據EF結構簡式可知，E→F是取代反應， 所以答案是： ；取代反應；（2）B為 ，在NaOH的水溶液中發生Cl原子的水解，生成酚羥基和醇羥基，酚羥基能夠與NaOH反應，反應的化學方程式為： +3NaOH +2NaCl+H2O，
所以答案是： +3NaOH +2NaCl+H2O；（3）某化合物是D的同分異構體，能使FeCl3溶液顯紫色，說明有酚羥基，且分子中只有3種不同化學環境的氫，符合這樣條件的化合物的結構簡式為 或 ，
所以答案是： 或 ；（4）E→F的轉化中，會產生一種與F互為同分異構體的副產物，其結構簡式為： ，
所以答案是： ；（5）以化合物F和CH2（COOC2H5）2為有機反應原料制備 ，要先將F中的羰基消除掉，同時在五元環的中間引入鹵原子，結合題中信息的第一步得到產品，為此可以先將F與氫氣加成、后再經守消去、與氯化氫加成，再與CH2（COOC2H5）2反應后得的產物再酸性水解得產品，合成路線流程圖為： ，
所以答案是： ．