Question

【化學–選修5：有機化學基礎】(15分)
我國湖南、廣西等地盛產的山蒼子油中檸檬醛含量很高，質量分數可達到60%－90%，檸檬醛也可以利用異戊二烯為原料人工合成，檸檬醛又可用來合成紫羅蘭酮等香精香料，其合成路線如下：                                                                 



已知：①
②
③同一碳原子連有兩個雙鍵結構不穩定。
試根據上述轉化關系回答下列問題：
（1）寫出A的結構簡式                ，C的結構簡式                  。
（2）①對應的反應條件是                     ，反應③的反應類型是              。
（3）寫出B轉化為檸檬醛的化學方程式                                             。
（4）根據反應②的反應機理寫出CH₃CHO與足量的HCHO反應產物的結構簡式：
                              。
（5）檢驗檸檬醛中含有碳碳雙鍵的實驗方法是：                                     。
（6）α－紫羅蘭酮、β－紫羅蘭酮有很多同分異構體，則滿足下列條件的同分異構體有     種。
①含有一個苯環              ②屬于醇類且不能發生催化氧化反應
③核磁共振氫譜顯示有5個峰

Answer 1

（15分）（1） （2分） （2分）
（2）NaOH的水溶液，加熱 （2分）       消去反應   （1分）
（3）（2分）
（4）（2分） 
（5）向盛有少量溴的CCl₄溶液的試管中滴加檸檬醛，邊滴邊振蕩，若溶液變為無色則可證明（或：取少量檸檬醛與足量銀氨溶液混合并置于熱水浴中加熱，充分反應后，取少量清液置于另一試管中，并滴加高錳酸鉀酸性溶液，充分振蕩，若高錳酸鉀溶液褪色，則證明檸檬醛分子結構中有碳碳雙鍵。）    （2分）
（6）2 （2分）

試題分析：（1）由A與異戊二烯發生反應生成的產物的結構簡式判斷，A的結構簡式為；由檸檬醛與C的反應產物判斷產物的右側結構為C的結構，所以C是；
（2）反應①應是鹵代烴的水解反應，得醇再被氧化得檸檬醛，所以①對應的反應條件是NaOH的水溶液，加熱 ；比較反應③前后的物質的結構，少了羥基，多了碳碳雙鍵，判斷反應③發生了消去反應；
（3）B生成檸檬醛發生的是氧化反應，化學方程式為；
（4）乙醛分子中的甲基上的3個H原子均與甲醛的羰基結合，生成羥醛結構的物質，所以最終得到的產物的結構簡式為
（5）檸檬醛分子中存在碳碳雙鍵和醛基，所以檢驗碳碳雙鍵的存在需要注意區別二者的共同性質：都能使酸性高錳酸鉀溶液褪色，所以選擇溴的四氯化碳溶液，具體操作是向盛有少量溴的CCl₄溶液的試管中滴加檸檬醛，邊滴邊振蕩，若溶液變為無色則可證明；若選用酸性高錳酸鉀溶液，則排除醛基的干擾后，再檢驗；
（6）α－紫羅蘭酮、β－紫羅蘭酮的分子式為C₁₃H₂₀O，利用不飽和度的計算，其不飽和度是4，所以同分異構體分子中除含苯環外無其他不飽和結構，屬于醇類但不能發生催化氧化，說明取代基中存在類似結構，且該分子中有5種氫原子，所以取代基具有對稱結構，取代基共有7個C原子，所以應是2個取代基且是對位或是5個取代基，所以符合題意得共有2種同分異構體。