Question

【題目】已知：pKa＝－lgKa，25℃時，H2SO3的pKa1＝1.85，pKa2＝7.19。用0.1 mol·L－1NaOH溶液滴定20mL0.1mol·L－1H2SO3溶液的滴定曲線如圖所示(曲線上的數字為pH)。下列說法正確的是（ ）

A.a點所得溶液中：2c(HSO3-)＋c(SO32-)＝0.1 mol/L

B.b點所得溶液中：c(H＋)＋c(SO32-)＝c(OH－)＋c(H2SO3)

C.c點所得溶液中：c(Na＋)>3c(HSO3-)

D.d點所得溶液中：c(Na＋)>c(OH－) >c(SO32-)

Answer 1

【答案】C

【解析】

A、 a點溶液pH= 1.85， 即pH= pKa1，所以溶液中c(H2SO3)= c(HSO3-)，根據物料守恒：c(SO32-)+( HSO3-)+c(H2SO3)=，由于c(H2SO3)= c(HSO3-)，所以2c(HSO3-)＋c(SO32-)=，故A錯誤；

B，b點加入KOH溶液的體積為20mL，恰好反應生成NaHSO3，根據質子守恒：c(H+) + c(H2SO3)= c(SO32-)+c(OH-)，故B錯誤；

C、c點溶液pH= 7.19， 即pH= pKa2，所以溶液中c(HSO3-)= c(SO32-)，溶液為堿性，溶液中c(H+)<c(OH- )，溶液中存在電荷守恒：c(Na+)+c(H+)=c(OH- )+c(HSO3-) + 2c(SO32-)，由于c(HSO3- ) = c(SO32-)， 所以c(Na+)+c(H+)=c(OH-) + 3 c(HSO3-)，又由于c(H+)< c(OH-)，所以c(Na+)> 3 c(HSO3-)，故C正確；

D、d點加入NaOH溶液體積為40mL，恰好反應生成Na2SO3，Na2SO3水解，水解是微弱的，故c(SO32-)>c(OH－) ，故D錯誤；

答案選C。