Question

（2012?徐州模擬）二氧化氯（ClO₂）是一種黃綠色有刺激性氣味的氣體，其熔點為-59℃，沸點為11.0℃，易溶于水．工業上用稍潮濕的KClO₃和草酸（H₂C₂O₄）在60℃時反應制得．某學生擬用如圖所示裝置模擬工業制取并收集ClO₂．
（1）A中反應產物有K₂CO₃、ClO₂和CO₂等，請寫出該反應的化學方程式：

2KClO₃+H₂C₂O₄

60℃  .

K₂CO₃+CO₂↑+2ClO₂↑+H₂O

．
（2）A必須添加溫度控制裝置，除酒精燈外，還需要的玻璃儀器有燒杯、

溫度計

；B也必須添加溫度控制裝置，應該是

冰水浴

（填“冰水浴”或“熱水浴”）裝置．
（3）反應后在裝置C中可得NaClO₂溶液．已知NaClO₂飽和溶液中在溫度低于38℃時析出晶體是NaClO₂?3H₂O，在溫度高于38℃時析出晶體是NaClO₂．根據如圖所示的NaClO₂的溶解度曲線，請補充從NaClO2溶液中制得NaClO₂的操作步驟：
①

蒸發濃縮結晶

；②

趁熱過濾

；③洗滌；④干燥．
（4）ClO₂很不穩定，需隨用隨制，產物用水吸收得到ClO₂溶液．為測定所得溶液中ClO₂的含量，進行了下列實驗：
步驟1：準確量取ClO₂溶液10.00mL，稀釋成100.00mL試樣；量取V1mL試樣加入到錐形瓶中；
步驟2：調節試樣的pH≤2.0，加入足量的KI晶體，靜置片刻；
步驟3：加入淀粉指示劑，用c mol?L^-1Na₂S₂O₃溶液滴定至終點，消耗Na₂S₂O₃溶液V2mL．（已知2Na₂S₂O₃+I₂═Na₂S₄O₆+2NaI）
①滴定過程中，至少須進行兩次平行測定的原因是

減少實驗誤差

．
②原ClO₂溶液的濃度為

135CV2

V1

g?L^-1（用步驟中的字母代數式表示）．

Answer 1

分析：（1）根據反應物、產物和反應條件寫出反應方程式；
（2）測量溫度的儀器是溫度計，二氧化氯的熔點較低，為收集二氧化氯，應在較低溫度下進行；
（3）從溶液中制取溶質，一般采用蒸發結晶、過濾、洗滌、干燥的方法；
（4）多次實驗可以減少誤差，根據關系式2ClO₂～5I₂～10Na₂S₂O₃計算c（ClO₂）．

解答：解：（1）加熱60℃，氯酸鉀和草酸反應生成碳酸鉀、二氧化碳、二氧化氯和水，反應方程式為：2KClO₃+H₂C₂O₄

60℃  .

 K₂CO₃+CO₂↑+2ClO₂↑+H₂O，
故答案為：2KClO₃+H₂C₂O₄

60℃  .

 K₂CO₃+CO₂↑+2ClO₂↑+H₂O；
（2）要控制溫度必須使用溫度計測量溫度，二氧化氯的熔點較低，為收集二氧化氯，應在較低溫度下進行，所以應該采用冰水浴，故答案為：溫度計；冰水浴；
（3）從溶液中制取溶質，一般采用蒸發結晶、過濾、洗滌、干燥的方法，為防止析出晶體NaClO₂?3H₂O，應趁熱過濾，
故答案為：蒸發濃縮結晶；趁熱過濾；
（4）為減少實驗誤差，應采用多次實驗的方法，
設原ClO₂溶液的濃度為x，
2ClO₂～5I₂～10Na₂S₂O₃
2mol            10mol

10-2x×V1×10-3

10-1

mol 1×10^-3cV₂mol
x=

2cV2

V1

mol/L=

135CV2

V1

g/L，
故答案為：減小實驗誤差；

135CV2

V1

．

點評：本題考查實驗方案的設計，同時考查學生分析問題、解決問題的能力，明確物質的性質是解本題關鍵，難度較大．