Question

（11分）苯甲酸廣泛應(yīng)用于制藥和化工行業(yè)。某同學(xué)嘗試用甲苯的氧化反應(yīng)制備苯甲酸。反應(yīng)原理：

實(shí)驗(yàn)方法：一定量的甲苯和KMnO₄溶液在100℃反應(yīng)一段時(shí)間后停止反應(yīng)，按如下流程分離出苯甲酸和回收未反應(yīng)的甲苯。

已知：苯甲酸相對(duì)分子質(zhì)量是122，熔點(diǎn)122.4℃，在25℃和95℃時(shí)溶解度分別為0.3g和6.9g；純凈固體有機(jī)物一般都有固定熔點(diǎn)。
（1）操作Ⅰ為           ，操作Ⅱ?yàn)?u>           。
（2）無色液體A是           ，定性檢驗(yàn)A的試劑是           ，現(xiàn)象是           。
（3）測(cè)定白色固體B的熔點(diǎn)，發(fā)現(xiàn)其在115℃開始熔化，達(dá)到130℃時(shí)仍有少量不熔。該同學(xué)推測(cè)白色固體B是苯甲酸與KCl的混合物，設(shè)計(jì)了如下方案進(jìn)行提純和檢驗(yàn)，實(shí)驗(yàn)結(jié)果表明推測(cè)正確。請(qǐng)?jiān)诖痤}卡上完成表中內(nèi)容。

序號(hào)	實(shí)驗(yàn)方案	實(shí)驗(yàn)現(xiàn)象	結(jié)論
①	將白色固體B加入水中，加熱，溶解，Ⅰ	得到白色晶體和無色溶液	————
②	取少量濾液于試管中， Ⅱ	生成白色沉淀	濾液含有Cl-
③	干燥白色晶體，     Ⅲ	Ⅳ	白色晶體是苯甲酸

 
（4）純度測(cè)定：稱取1.220g產(chǎn)品，配成100ml甲醇溶液，移取25.00ml溶液，滴定，消耗KOH的物質(zhì)的量為2.40×10^-3mol。產(chǎn)品中苯甲酸質(zhì)量分?jǐn)?shù)為           （保留兩位有效數(shù)字）。

Answer 1

（1）分液，蒸餾；（2）甲苯，酸性高錳酸鉀溶液，溶液褪色；（3）Ⅰ 冷卻、過濾，Ⅱ滴加2——3滴硝酸銀溶液，Ⅲ加熱使其熔化，并測(cè)其熔點(diǎn)，Ⅳ熔點(diǎn)為122.4℃；（4）96%。

試題分析：根據(jù)題給信息知，一定量的甲苯和KMnO₄溶液在100℃反應(yīng)一段時(shí)間后停止反應(yīng)，反應(yīng)混合物為苯甲酸鉀、氫氧化鉀、二氧化錳和剩余的甲苯，經(jīng)過濾除去不溶物二氧化錳，濾液為苯甲酸鉀、氫氧化鉀和剩余的甲苯，經(jīng)操作Ⅰ分液得有機(jī)相為甲苯，加無水硫酸鈉除去濕存水，經(jīng)操作Ⅱ蒸餾得到無色液體A為純凈的甲苯液體；水相為氫氧化鉀和苯甲酸鉀的混合液，加入濃鹽酸，經(jīng)蒸發(fā)濃縮、冷卻結(jié)晶、過濾得白色固體B為苯甲酸和氯化鉀的混合物。（1）根據(jù)上述分析知，操作Ⅰ為分液，操作Ⅱ?yàn)檎麴s；（2）無色液體A是甲苯，甲苯能被酸性高錳酸鉀溶液氧化為苯甲酸而使酸性高錳酸鉀溶液褪色，定性檢驗(yàn)甲苯的試劑是酸性高錳酸鉀溶液，現(xiàn)象是溶液褪色；（3）通過測(cè)定白色固體B的熔點(diǎn)，發(fā)現(xiàn)其在115℃開始熔化，達(dá)到130℃時(shí)仍有少量不熔，推測(cè)白色固體B是苯甲酸與KCl的混合物。氯化鉀可以用硝酸酸化的硝酸銀溶液檢驗(yàn)氯離子的存在；利用苯甲酸的溶解度特征在25℃和95℃時(shí)溶解度分別為0.3g和6.9g；利用不同溫度下的溶解度，分離混合物，得到晶體后通過測(cè)定熔點(diǎn)判斷是否為苯甲酸；答案為：Ⅰ 冷卻、過濾，Ⅱ滴加2——3滴硝酸銀溶液，Ⅲ加熱使其熔化，并測(cè)其熔點(diǎn)，Ⅳ熔點(diǎn)為122.4℃；（4）稱取1.220g產(chǎn)品，配成100ml甲醇溶液，移取25.00ml溶液，滴定，消耗KOH的物質(zhì)的量為2.40×10^-3mol，則苯甲酸物質(zhì)的量為2.40×10^-3mol，樣品中苯甲酸的物質(zhì)的量為9.6×10^-3mol，質(zhì)量為9.6×10^-3mol×122g·mol^—1，樣品中苯甲酸的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為9.6×10^-3mol×122g·mol^—1/1.22g×100%=96%。