Question

（2011?如皋市模擬）阿明洛芬屬于苯丙酸類抗炎藥，鎮痛效果優于布洛芬．下圖是阿明洛芬的一條合成路線．

（1）反應①為取代反應，該步反應物Me₂SO₄中的“Me”表示

甲基（-CH₃）

．
（2）寫出F的結構簡式

．
（3）反應③可以看成是兩步反應的總反應，第一步是氰基（-CN）的完全水解反應生成羧基（-COOH），請寫出第二步反應的化學方程式

．
（4）化合物E滿足下列要求的同分異構體有

5

個．
①含有基團     ②含有對位二取代苯環
（5）阿司匹林也是一種抗炎鎮痛藥，可由水楊酸（鄰羥基苯甲酸）和醋酸酐合成．請以鄰羥基苯甲醇為有機原料設計合理步驟合成水楊酸．（已知：苯酚易被氧化而苯酚鈉難被氧化．）

．

Answer 1

分析：（1）反應①為取代反應，碳鏈骨架不變，則-CH₂CN中1個-H原子被-CH₃取代；
（2）由合成圖可知，E→F發生取代反應，-NH₂中的-H被CH₂=C（CH₃）CH₂-取代；
（3）第二步為酯化反應，醇與羧酸在硫酸作催化劑條件下發生酯化反應；
（4）由合成圖可知，D發生與氫氣反應生成E，D中硝基發生還原反應，E為，結合題給信息判斷同分異構體；
（5）鄰羥基苯甲醇先與NaOH反應，保護酚羥基不被氧化，進而用氧化劑氧化醇羥基生成-COOH，中和后可生成水楊酸．

解答：解：（1）反應①為取代反應，碳鏈骨架不變，則-CH₂CN中1個-H原子被-CH₃取代，則反應物Me₂SO₄中的“Me”表示甲基（-CH₃），故答案為：甲基（-CH₃）；
（2）由合成圖可知，E→F發生取代反應，-NH₂中的-H被CH₂=C（CH₃）CH₂-取代，則F為，
故答案為：；
（3）第二步為酯化反應，醇與羧酸在硫酸作催化劑條件下發生酯化反應，該反應為，
故答案為：；
（4）由合成圖可知，D發生與氫氣反應生成E，D中硝基發生還原反應，E為，含有基團，另以基團可為-CH₃、-CH₂CH₃（對應另一基團有2種結構）、-CH₂CH₂CH₃、-CH（CH₃）₂，共5種同分異構體，
故答案為：5；
（5）鄰羥基苯甲醇先與NaOH反應，保護酚羥基不被氧化，進而用氧化劑氧化醇羥基生成-COOH，中和后可生成水楊酸，反應的流程為，
故答案為：．

點評：本題考查有機物的合成，熟悉合成圖中的反應條件及物質的碳鏈骨架是分析物質結構及反應類型的關鍵，并注意信息的利用，題目難度中等，（4）為易錯點，（5）為解答的難點．