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(2012?北京)有文獻記載:在強堿性條件下,加熱銀氨溶液可能析出銀鏡.某同學進行如下驗證和對比實驗.
裝置 實驗序號 試管中的藥品 現(xiàn)象
實驗I 2mL銀氨溶液和數(shù)滴較濃NaOH溶液 有氣泡產生;
一段時間后,溶液逐漸變黑;
試管壁附著有銀鏡
實驗II 2mL銀氨溶液和數(shù)滴濃氨水 有氣泡產生;
一段時間后,溶液無明顯變化
該同學欲分析實驗Ⅰ和實驗Ⅱ的差異,查閱資料:
a.Ag(NH32++2H2O?Ag++2NH3+H2O
b.AgOH不穩(wěn)定,極易分解為黑色Ag2O
(1)配制銀氨溶液所需的藥品是
AgNO3溶液和濃氨水
AgNO3溶液和濃氨水

(2)經(jīng)檢驗,實驗Ⅰ的氣體中有NH3,黑色物質中有Ag2O.
①用濕潤的紅色石蕊試紙檢驗NH3,產生的現(xiàn)象是
試紙變藍
試紙變藍

②產生Ag2O的原因是
在NaOH存在下,加熱促進NH3?H2O分解,逸出NH3,促使平衡Ag(NH32++2H2O?Ag++2NH3?H2O正向移動,c(Ag+)增大,Ag+與OH-反應立即轉化為Ag2O:2 OH-+2 Ag+=Ag2O↓+H2O
在NaOH存在下,加熱促進NH3?H2O分解,逸出NH3,促使平衡Ag(NH32++2H2O?Ag++2NH3?H2O正向移動,c(Ag+)增大,Ag+與OH-反應立即轉化為Ag2O:2 OH-+2 Ag+=Ag2O↓+H2O

(3)該同學對產生銀鏡的原因提出瑕設:可能是NaOH還原Ag2O.實驗及現(xiàn)象:向AgNO3溶液中加入
過量NaOH溶液
過量NaOH溶液
,出現(xiàn)黑色沉淀;水浴加熱,未出現(xiàn)銀鏡.

(4)重新假設:在NaOH存在下,可能是NH3還原Ag2O.用圖1所示裝置進行實驗.現(xiàn)象:出現(xiàn)銀鏡.在虛線框內畫出用生石灰和濃氨水制取NH3的裝置簡圖(夾持儀器略).
(5)該同學認為在(4)的實驗中會有Ag(NH32OH生成.由此又提出假設:在NaOH存在下,可能是Ag(NH32OH也參與了NH3還原Ag2O的反應.進行如圖2實驗:
①有部分Ag2O溶解在氨水中,該反應的化學方程式是
Ag2O+4 NH3?H2O=2Ag(NH32OH+3H2O
Ag2O+4 NH3?H2O=2Ag(NH32OH+3H2O

②實驗結果證實假設成立,依據(jù)的現(xiàn)象是
與溶液接觸的試管壁上析出銀鏡
與溶液接觸的試管壁上析出銀鏡

(6)用HNO3清洗試管壁上的Ag,該反應的化學方程式是
2HNO3(濃)+Ag═Ag NO3+2NO2↑+H2O
2HNO3(濃)+Ag═Ag NO3+2NO2↑+H2O
分析:(1)向硝酸銀溶液中滴入氨水至生成的沉淀恰好溶解得到銀氨溶液;
(2)①氨氣遇到濕潤的紅色石蕊試液變藍;
②Ag(NH32++2H2O?Ag++2NH3?H2O,依據(jù)平衡移動原理,加熱一水合氨分解促進平衡正向進行,銀離子濃度增大生成氫氧化銀分解生成氧化銀;
(3)向AgNO3溶液中加入過量氫氧化鈉溶液出現(xiàn)黑色沉淀氧化銀,但無銀鏡現(xiàn)象說明無銀生成;
(4)生石灰和濃氨水制取NH3的裝置簡圖依據(jù)用分液漏斗把濃氨水滴入盛生石灰固體的燒瓶或錐形瓶中,氧化鈣與水反應放熱促進一水合氨分解生成氨氣;
(5)①氧化銀溶解于氨水中生成銀氨溶液;
②Ag(NH32OH也參與了NH3還原Ag2O的反應,試管內壁出現(xiàn)銀鏡現(xiàn)象;
(6)濃硝酸洗試管和銀反應生成硝酸銀、二氧化氮和水;
解答:解:(1)向硝酸銀溶液中滴入氨水至生成的沉淀恰好溶解得到銀氨溶液,配制銀氨溶液所需的藥品是AgNO3溶液和濃氨水;
故答案為:AgNO3溶液和濃氨水;
(2)①用濕潤的紅色石蕊試紙檢驗NH3,產生的現(xiàn)象是試紙變藍;
故答案為:試紙變藍;
②在NaOH存在下,加熱促進NH3?H2O分解,逸出NH3,促使平衡Ag(NH32++2H2O?Ag++2NH3?H2O正向移動,c(Ag+)增大,陰離子和氫氧根離子反應生成氫氧化銀,AgOH不穩(wěn)定,極易分解為黑色Ag2O
故答案為:在NaOH存在下,加熱促進NH3?H2O分解,逸出NH3,促使平衡Ag(NH32++2H2O?Ag++2NH3?H2O正向移動,c(Ag+)增大,Ag+與OH-反應立即轉化為Ag2O:2OH-+2Ag+=Ag2O+H2O;
(3)該同學對產生銀鏡的原因提出瑕設:可能是NaOH還原Ag2O,可以向AgNO3溶液中加入過量氫氧化鈉溶液,不出現(xiàn)銀鏡現(xiàn)象證明不是氫氧化鈉的還原作用;
故答案為:過量NaOH溶液;
(4)生石灰和濃氨水制取NH3的裝置簡圖依據(jù)用分液漏斗把濃氨水滴入盛生石灰固體的燒瓶或錐形瓶中,氧化鈣與水反應放熱促進一水合氨分解生成氨氣,裝置為:


故答案為:
(5)①氧化銀溶解于氨水中生成銀氨溶液,反應的化學方程式為:Ag2O+4 NH3?H2O=2Ag(NH32OH+3H2O;
故答案為:Ag2O+4 NH3?H2O=2Ag(NH32OH+3H2O;
②Ag(NH32OH也參與了NH3還原Ag2O的反應,試管內壁出現(xiàn)銀鏡現(xiàn)象;
故答案為:與溶液接觸的試管壁上析出銀鏡;
(6)濃硝酸洗試管和銀反應生成硝酸銀、二氧化氮和水,反應的化學方程式為:2HNO3(濃)+Ag═AgNO3+2NO2↑+H2O;
故答案為:2HNO3(濃)+Ag═AgNO3+2NO2↑+H2O;
點評:本題考查了銀氨溶液性質的分析判斷,制備方案的設計和現(xiàn)象判斷,物質性質應用是解題關鍵,題目難度較大.
練習冊系列答案
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(2012?北京)用如圖所示裝置進行下列實驗,實驗結果與預測的現(xiàn)象不一致的是( 。
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B 酚酞溶液 濃鹽酸 無明顯變化
C AlCl3溶液 濃氨水 有白色沉淀
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加成反應(或還原反應)
加成反應(或還原反應)

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碳碳雙鍵
碳碳雙鍵

②C的結構簡式是

③反應I的化學方程式是

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ad
ad

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c.D的酸性比E弱                    d.E的沸點高于對孟烷
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